全文获取类型
收费全文 | 5671篇 |
免费 | 633篇 |
国内免费 | 1023篇 |
专业分类
化学 | 6089篇 |
晶体学 | 158篇 |
力学 | 54篇 |
综合类 | 19篇 |
数学 | 136篇 |
物理学 | 871篇 |
出版年
2024年 | 12篇 |
2023年 | 78篇 |
2022年 | 139篇 |
2021年 | 235篇 |
2020年 | 257篇 |
2019年 | 241篇 |
2018年 | 205篇 |
2017年 | 217篇 |
2016年 | 237篇 |
2015年 | 235篇 |
2014年 | 299篇 |
2013年 | 490篇 |
2012年 | 357篇 |
2011年 | 348篇 |
2010年 | 254篇 |
2009年 | 331篇 |
2008年 | 384篇 |
2007年 | 359篇 |
2006年 | 328篇 |
2005年 | 280篇 |
2004年 | 289篇 |
2003年 | 218篇 |
2002年 | 466篇 |
2001年 | 158篇 |
2000年 | 130篇 |
1999年 | 109篇 |
1998年 | 106篇 |
1997年 | 74篇 |
1996年 | 78篇 |
1995年 | 78篇 |
1994年 | 74篇 |
1993年 | 48篇 |
1992年 | 48篇 |
1991年 | 40篇 |
1990年 | 23篇 |
1989年 | 14篇 |
1988年 | 13篇 |
1987年 | 10篇 |
1986年 | 14篇 |
1985年 | 14篇 |
1983年 | 3篇 |
1982年 | 4篇 |
1981年 | 3篇 |
1980年 | 6篇 |
1979年 | 2篇 |
1978年 | 2篇 |
1977年 | 6篇 |
1974年 | 4篇 |
1973年 | 3篇 |
1972年 | 1篇 |
排序方式: 共有7327条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
Steven M. Maley Graham R. Lief Richard M. Buck Orson L. Sydora Qing Yang Steven M. Bischof Daniel H. Ess 《Journal of computational chemistry》2023,44(4):506-515
Quantum-mechanical-based computational design of molecular catalysts requires accurate and fast electronic structure calculations to determine and predict properties of transition-metal complexes. For Zr-based molecular complexes related to polyethylene catalysis, previous evaluation of density functional theory (DFT) and wavefunction methods only examined oxides and halides or select reaction barrier heights. In this work, we evaluate the performance of DFT against experimental redox potentials and bond dissociation enthalpies (BDEs) for zirconocene complexes directly relevant to ethylene polymerization catalysis. We also examined the ability of DFT to compute the fourth atomic ionization potential of zirconium and the effect the basis set selection has on the ionization potential computed with CCSD(T). Generally, the atomic ionization potential and redox potentials are very well reproduced by DFT, but we discovered relatively large deviations of DFT-calculated BDEs compared to experiment. However, evaluation of BDEs with CCSD(T) suggests that experimental values should be revisited, and our CCSD(T) values should be taken as most accurate. 相似文献
992.
多核过渡金属配合物作为一类广泛应用的均相催化剂,其设计灵感往往来自天然酶的多金属活性位点所发挥的重要作用.目前,三核金属配合物作为活化小分子的多金属催化剂受到了广泛的关注.为深入理解三核过渡金属配合物在催化反应中作用特点,对近年报道的代表性三核过渡金属配合物按金属中心进行分类,并对配体环境形成特点及催化应用进行综述.从金属中心出发,讨论了三核过渡金属配合物的几何结构和电子特征;从配体环境出发,总结了关联三个独立的金属位点的配位环境特征;在催化应用方面,重点综述了三核过渡金属配合物在涉及特定化学键活化反应的催化作用机制,最后对三核过渡金属配合物的催化应用前景进行展望. 相似文献
993.
994.
1902年,瑞士化学家维尔纳对氯化铵结构的解释为氢键概念的形成奠定了基础。1920年,美国化学家拉提麦尔和罗德布什首先认识了水中的氢键:2个八隅体所持的氢核构成的“弱键(weak bond)”。1928年,美国化学家鲍林在解释[FHF]-的结构时首次使用“氢键(hydrogen bond)”一词,但并未对氢键的概念进行明确定义。1939年,鲍林在《化学键的本质》中明确提出了氢键的概念,并解释了氢键的性质,自此,氢键的概念正式形成。近年来,科学家经过深入研究发现了氢键的新类型:π型氢键、双氢键、金属氢键和单电子氢键。随着科学思想和科学技术的发展,关于氢键的认识也会越来越深入。 相似文献
995.
996.
运用密度泛函理论和半经验分子轨道方法,对一系列高能杂环硝胺—反式-1,4,5,8-四硝基-1,4,5,8-四氮杂萘烷异构体的热解机理和稳定性进行了系统地计算研究。在B3LYP/6-31G**和PM3水平上,分别计算了标题物的化学键离解能(BDE)和热解反应活化能(Ea),并根据BDE和Ea数值考察了硝胺取代基对化合物稳定性和热解机理的影响;同时,还详细考察了BDE与Ea、化学键重叠布居数、前线轨道能级以及能隙之间的相关性。结果表明,由BDE、Ea和静态电子结构参数推断的标题物热稳定性和热解机理的结论基本是一致的,N-NO2键均裂是标题物的热解引发步骤,间位取代异构体较对位取代异构体稳定,而邻位取代的异构体稳定性最差。 相似文献
997.
Hyperbranched poly(amine-ester)s bearing self-complementary quadruple hydrogen bonding units display excellent mechanical and temperature-dependent melt rheological properties, which make them suitable as novel hot-melting materials. 相似文献
998.
本文选择哌嗪 (pip) 为研究中心,分别和1,4-环己二甲酸 (H2chda)、间苯二甲酸(H2mpda)、6-羟基-2-萘甲酸 (Hohna)、1-羟基-2-萘甲酸 (Hshna) 进行超分子自组装,得到了四种新的氢键超分子体系:H2pip·chda (1), H2pip·2Hmpda (2), H2pip·ohna·2H2O (3),H2pip·shna (4)。单晶结构分析表明:1-3为三维氢键超分子结构,而 4为一维链状氢键结构。 相似文献
999.
ZHANG Xiu-lian 《高等学校化学研究》2008,24(4):396-400
A new complex of melamine(MA) with benzoic acid(HBA) was prepared, affording [(HMA+)(BA-)]-2H2O. Each HBA molecule is deprotonated and one triazine nitrogen atom of MA is protonated. The adjacent HMA+ cations are related via an inverse center to form ribbons with a pair of N--H…N hydrogen bonds. COO- groups of BA- anions are hydrogen bonded to alternate sides of the (HMA+)∞ ribbons to generate indention ID tapes, which are extended into a 3D structure via N--H…O- and N--H…OW hydrogen bonds and π-π stacking interactions. Predominant patterns of the hydrogen bond present in the complex are anion/water and amino/water tape structures. The hydrogen-bonding patterns consist of alternate 6, 10-membered rings sharing two edges. Infrared(IR) spectroscopy conforms that proton transfer has taken place in the complex. 相似文献
1000.
Baoming Ji Dongsheng Deng Zhiqiang Wang Xianming Liu Shaobin Miao 《Structural chemistry》2008,19(4):619-623
Two supramolecular complexes Ni[(Py)2C(OH)2]2·(CH3COO)2·4H2O 1 and Co[(Py)2C(OH)2]2·(CH3COO)2·2H2O 2 have been synthesized under hydrothermal conditions and structurally characterized by elemental analysis, IR spectra, and
X-ray single-crystal diffraction. The X-ray diffraction analysis indicates that the center metal (Ni2+ and Co2+) ions having the same coordination environments are chelated by two pyridyl N atoms and a hydroxyl O atom of the gem-diol ligand in an octahedral geometry. In 1, the lattice water molecules form infinite single helical chains, while in 2, two lattice water molecules are discrete. In their crystal structures, intermolecular O–H···O and C–H···O hydrogen bonds
form an extensive three-dimensional network, which consolidates the crystal packing. 相似文献