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41.
A. O. Manyashin A. I. Fomenko V. N. Storozhenko N. T. Berberova 《Russian Journal of Electrochemistry》2003,39(11):1240-1244
Stoichiometry and kinetics of reactions of 2,6-diphenyl-4-chloropyrylium, 4-chloroflavylium, 4-bromoflavylium, and 4-iodoflavylium perchlorates with nucleophiles N,N-dimethylaniline and n-phenylenediamine are studied using cyclic voltammetry and spectroscopy. Nucleophilic substitution in these compounds proceeds via the formation of a charge-transfer complex, which converts into a radical ion pair as a result of the electron transfer. Heterolytic clevage of the C–Hal bond occurs at the stage of pyranyl (flavanyl) radical. 相似文献
42.
43.
Wolfgang W. Schoeller 《无机化学与普通化学杂志》2003,629(5):816-827
The particular role of the phosphaneiminato ligand as a donor is investigated for a) nitrenes (phosphinidenes) and carbenes and b) cubane formation with transition metals. Accordingly, and as shown for the case a) the ligand is a stronger π‐donor than an amino group and can be considered as a special case of imine‐type substituents. The latter are very effective in π‐donation. In the case b), i.e. the cubane formation with transition metals, one has to consider transition metals with a partially or completely filled d‐shell (with electrons). Hence depending on the transition metal, cubanes are build with weak ferromagnetic coupled or closed shell systems. For the cubanes with closed shell character the matter of insertion of halide anions is discussed. In the last chapter of the review the bond stretching in the dithionitrosyl complexes with rhenium is characterized. 相似文献
44.
Hye-Sun Jeon 《Tetrahedron letters》2004,45(38):7023-7026
Allylic sulfones undergo the conjugate addition to diethyl chloroisopropylidenemalonate, followed by intramolecular cyclopropanation. DBU-promoted ring opening and subsequent desulfonation reactions of the resulting adduct produce the conjugated polyene chains with the 1,4-dimethyl substitution. 相似文献
45.
溶液中CO…CO+体系相互作用的理论研究 总被引:3,自引:2,他引:1
在B3LYP/6-311+G水平上利用SCRF方法中的Onsager model模型考察了CO…CO+体系在两种介质(水和苯)中可能存在的相互作用复合物,发现由于H2O与CO+之间存在较强的相互作用,在水中仅能存在一种稳定结构,而在苯溶液中存在三种稳定的复合物.通过消除基函数引起的叠加误差(BSSE)和零点振动能(ZPVE)的校正,精确求算出三种复合物在两种介质中的相互作用能,表明溶剂的性质对复合物的稳定性有着重要的影响. 相似文献
46.
47.
1,3-Di-tert-butylazulene reacted with highly electrophilic trifluoromethanesulfonate of N-containing heterocycles to give 5-(dihydroheteroaryl)azulene derivatives in good yield and treatment of the 5-(dihydroheteroaryl)azulene derivatives with KOH afforded 5-(heteroaryl)azulenes in excellent yield. 相似文献
48.
利用碱性条件下黄酮与Al3 生成粉红色络合物在可见光区510 nm处有最大吸收的特性,以芦丁为标样,采用分光光度法测定蜂胶超临界CO2萃取物中总黄酮含量,并与HPLC标准方法测定结果进行比较,发现各平行样的测定结果基本一致,最大偏差为268.38 mg/100 g,最小偏差为52.77 mg/100 g.该法简便快捷,结果相对准确,可作为蜂胶超临界CO2萃取物中总黄酮含量快速评估的一种方法. 相似文献
49.
Summary N-Arylsubstituted ureas undergo exchange of the N-residue upon reaction with amines. Using kinetic measurements, investigation of product distribution, regioselectivity, catalysis, and substrate influences, it was shown that this reaction proceeds via a second order nucleophilic substitution at the urea carbonyl center. By means of semiempirical calculations using the MNDO method the alternative mechanism of fragmentation was investigated.
Zur Synthese N-substituierter Harnstoffe II: Nucleophile Substitution von Harnstoffen an der Carbonylgruppe
Zusammenfassung N-Arylsubstituierte Harnstoffe erleiden bei der Reaktion mit Aminen einen Austausch des N-Restes. Durch kinetische Messungen, Untersuchung der Produktverteilung, Regioselektivität, Katalyse und des Einflusses des Edukts konnte abgeleitet werden, daß es sich hiebei um eine nucleophile Substitution zweiter Ordnung am Carbonylzentrum des Harnstoffs handelt. Durch semiempirische Rechnungen mit Hilfe der MNDO Methode wurde der alternative Reaktionsmechanismus einer Fragmentierung untersucht.相似文献
50.
本文采用XRD、XPS、及H_2—TPD技术对不同Cu/Co比的几个RaneyCu-Co催化剂进行了表征.并与反应醇选择性进行了关联.结果表明:RaneyCu-Co催化剂均由不同Cu/Co比的两个Cu-Co固溶体相组成,还原(H_2,563K,2h)前,表面除有Cu ̄0和Co ̄0外,尚有少量Cu ̄(+1)和显著量的Co ̄(+2)存在,还原后,Cu ̄(+1)几乎消失,Co ̄(+2)仍有一定量存在,在反应温度下(563K),CO和CO_2均能使表面Co ̄0部分氧化,且CO_2氧化能力大于CO,而合成气(H_2/CO=2)表现为还原的性质。三种气氛对Cu ̄0无明显影响。催化剂表面Cu/Co比高于体相Cu/Co比,表面Cu富集显著.RaneyCu-Co催化剂表面有四种吸氢中心:Cu(弱吸氢中心),高配位Co(弱吸氢中心),低配位Co(活化吸氢中心),及强吸氢中心;对不同催化剂,表面低配位Co中心的比例与醇选择性有一致的变化规律。基于上述结果,就CO播入中心进行了讨论。 相似文献