全文获取类型
收费全文 | 1742篇 |
免费 | 89篇 |
国内免费 | 174篇 |
专业分类
化学 | 1515篇 |
晶体学 | 3篇 |
力学 | 6篇 |
综合类 | 6篇 |
数学 | 17篇 |
物理学 | 458篇 |
出版年
2024年 | 8篇 |
2023年 | 92篇 |
2022年 | 45篇 |
2021年 | 62篇 |
2020年 | 78篇 |
2019年 | 60篇 |
2018年 | 42篇 |
2017年 | 38篇 |
2016年 | 50篇 |
2015年 | 54篇 |
2014年 | 53篇 |
2013年 | 147篇 |
2012年 | 155篇 |
2011年 | 128篇 |
2010年 | 69篇 |
2009年 | 81篇 |
2008年 | 66篇 |
2007年 | 98篇 |
2006年 | 92篇 |
2005年 | 65篇 |
2004年 | 78篇 |
2003年 | 48篇 |
2002年 | 53篇 |
2001年 | 52篇 |
2000年 | 34篇 |
1999年 | 26篇 |
1998年 | 25篇 |
1997年 | 21篇 |
1996年 | 24篇 |
1995年 | 29篇 |
1994年 | 24篇 |
1993年 | 12篇 |
1992年 | 15篇 |
1991年 | 14篇 |
1990年 | 12篇 |
1989年 | 12篇 |
1988年 | 8篇 |
1987年 | 9篇 |
1986年 | 3篇 |
1985年 | 2篇 |
1984年 | 1篇 |
1983年 | 3篇 |
1982年 | 4篇 |
1981年 | 2篇 |
1980年 | 3篇 |
1979年 | 3篇 |
1974年 | 3篇 |
1972年 | 1篇 |
1970年 | 1篇 |
排序方式: 共有2005条查询结果,搜索用时 125 毫秒
11.
Nobuaki Kanamaru 《Journal of luminescence》2002,96(1):5-35
Time-resolved fluorescence spectra of a title molecule (with benzene and aliphatic amine parts) in various media, after excitation by several lasers were observed to complement the previous work by conventional spectroscopy [N. Kanamaru, J. Tanaka, J. Phys. Chem. 95 (1991) 6441]. Though complex with many new features, the results were roughly consistent with the previous ones. The significant conclusions are as follows: (1) The emission to be ascribed to the amine (N) part, with more than one component (of nN and aN types) is observed not only for the acetonitrile solution (as previously reported) but also for all the other media. (2) Contrary to the case of a nonpolar hexane solution, both of N fluorescences in the other media reveal unusually long-lived decay components. This can be interpreted by assuming the so-called charge-transfer-to-solvent (CTTS) state that is nonfluorescent and lies just below the fluorescent state. (3) This observation in the protic media can also be taken as another evidence of the peculiar hydrogen bonding between this amine and the protic solvent molecules [N. Kanamaru, J. Tanaka, J. Phys. Chem. 95 (1991) 6441]. (4) Thus, the unexpectedly large quantum yields of N fluorescences in the polar media are now interpreted as arising due to the slow S1N→(CTTS)→S0 internal conversions. 相似文献
12.
M. Zendehdel A. Mobinikhaledi F. Hasanvand Jamshidi 《Journal of inclusion phenomena and macrocyclic chemistry》2007,59(1-2):41-44
Transition metal/Y zeolites were prepared using microwave solid state and aqueous solution ion exchange methods. The activity
of these zeolites was investigated in a conversion of acids to benzimidazoles reaction between 4-methyl-1, 2-phenylenediamine and 3-nitrobenzoic acid. The yield of these reactions increased in order of CuY < Fe2+Y < NiY < CoY < NaY < CrY < MnY < ZnY for both methods. The solid state ion-exchanged zeolites showed higher activity in comparison
to the aqueous solution exchange. Yields of products in the presence of the ZnY zeolite were of the order of 69–83%. It seems
that the Lewis sites are better sites compared to the Bronsted sites for this reaction. 相似文献
13.
14.
该文用顺磁离子对其近邻~(13)C核的NMR吸收增宽效应,系统地研究了抗坏血酸在不同溶剂中对金属离子Mn~(2+)、Gd~(3+)的配合行为.在水溶液中,抗坏血酸可通过两种配合方式与Mn~(2+)作用,但与Gd~(3+)的作用只有一种稳定的结构.在水中抗坏血酸对金属的配位活性部位分别是1位羟基氧,3位离解的羟基氧和6位羟基氧.在DMSO中,3位羟基由于H~+对该基团的静电遮蔽而变得对金属离子Mn~(2+)表现为配位惰性,同时6位羟基配位活性较大增强.对Gd~(3+)来说,此时没有优势配位活性部位存在.文章还讨论了抗坏血酸在H_2O-DMSO混合溶剂中的~(13)C NMR谱及在DMSO中NaOH对其~(13)C NMR谱及其与金属络合结构的影响. 相似文献
15.
本文以3-甲基苯甲酸为配体,合成了与三价稀土镧离子的固体配合物LaL3.H2O,并对该配合物进行了元素分析,红外光谱,UV光谱,TG-DTA,HNMR等的测试与表征。该配合物属螯合双齿配位。 相似文献
16.
18.
目视催化褪色计时法测定超痕量钒的研究 总被引:6,自引:1,他引:6
本文基于在酸性介质中钒(V)催化溴酸钾氧化酸性铬蓝K褪色的新指示反应,建立了一个催化褪色计时法测定超痕量钒的新方法。在体系中引入活化剂抗坏血酸,灵敏度达2×10~(-12)ng/ml,测定范围在0.0l~3.0ng/ml,同时探讨了反应机理。确立了反应速率方程,方法简便经济,已用于天然水中痕量钒的测定。 相似文献
19.
Kai Kang Cheng-you Kan Yi Du De-shan Liu 《高分子科学》2005,(5):479-485
Soap-free poly(methyl methacrylate-ethyl acrylate-methacrylic acid) latex particles with narrow size distribution were synthesized by seeded emulsion polymerization, and the porous particles were created by a stepwise alkali/acid treatment method. Effects of acid treatment conditions on the particle morphology were investigated. Results show that one to three pores were formed inside most of particles after post-treatment. At pH 7.0, when the treatment temperature was lower than 70℃, the size of particles and the volume of pores remained almost unchanged, and these two values increased significantly when the temperature was higher than 70℃. Both the particle size and the pore volume decreased with the increase of initial pH value and treatment time in the acid treatment. As the pH was below 4.0 and the treatment time was longer than 180 min, the particles shrunk in size. 相似文献
20.
从α-蒎烯直接催化酯化高选择性地合成乙酸正龙脑酯的研究-催化剂与反应机理初探 总被引:1,自引:0,他引:1
本文提出了新的硼酸类催化剂体系HB,用该体系对α-蒎烯与无水乙酸相互作用直接合成乙酸正龙脑酯作了较系统的研究。反应得到两种系列产物-酯化产物和异构化产物,酯化产物主要是乙酸正龙脑酯,葑醇酯和松油酯,异构化产物主要是莰烯、烯和松油烯等,总酯化产率为50%以上,其中乙酸正龙脑酯为20%以上,是至今从α-蒎烯直接合成乙酸正龙脑酯的最好结果。通过对产物的 ̄1HNMK图谱分析及动力学考察,确证反应主产物是正龙脑酯而不是异龙脑酯。文章对H_2SO_4、HClO_4、多聚磷酸(PPA)和杂多酸(12-磷钨酸)等催化剂进行了实验考察、对比和评述,表明了自制的HB催化剂体系具有高选择性合成乙酸正龙脑酯的显著优点,并对其反应机理作了初步探讨。 相似文献