Corey氧化剂及其在选择性氧化中的应用

Corey氧化剂(PCC)是一种为世界公认的有效选择性氧化剂之一,应用非常广泛。本文就1982年以来PCC的发展状况和趋势作一较详细的介绍和评述。包括:一、对醇类的氧化;二,对甾族化合物的氧化;三、对话泼亚甲基的氧化;四、对含活泼碳碳双键化合物的氧化;五、对硅、硼金属有机化合物的氧化;六、载体在PCC选择性氧化中的应用;七、超声泼在PCC选择性氧化中的应用。     

碲氢化钠还原亚胺的方法

本文报道一种还原亚胺的新方法。取代的芳基和脂肪基亚胺可以在较温和的条件下被碲氢化钠顺利地还原为相应的仲胺。     

气相色谱法分析生产过程中的邻甲基苯胺

气相色谱法测定工业生产过程中邻甲基苯胺及其杂质邻硝基甲苯、间甲基苯胺、对甲基苯胺的含量。4种物质的浓度与色谱峰面积呈良好的线性关系,测定结果与标准值基本一致。邻甲基苯胺、邻硝基甲苯、间甲基苯胺、对甲基苯胺的RSD分别为0.0025%、1.4081%、0.9929%、1.1365%,检出限分别为0.065、0.044、0.062、0.056mg/L。     

氧化苯乙烯和氧化二苯乙烯的区域选择性和立体选择性开环

本文报道 NaBH_4-CoCl_2可使氧化苯乙烯类化合物发生区域选择性开环,主要生成β-苯乙醇衍生物。对于氧化二苯乙烯类化合物,由于受到苯环的空间阻碍,使其开环能力减弱,如反式氧化二苯乙烯比顺式异构体更难于开环。     

一种模拟沸石分子筛扩散反应的Monte Carlo方法

在考虑了沸石分子筛中吸附、脱附、扩散和反应的特点的基础上，发展了一种模拟沸石分子筛中扩菜反应的ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法。用Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附等温式验证了该方法的合理性，并证明了轰击频率λ代表了反应物气相压力，而吸附、脱附几率之比即为吸附平衡常数。同时，通过改变轰击频率λ和反应几率Ｐｔ，得到了吸附等温线和有效因子随Ｔｈｉｅｌｅ模数变化的曲线。     

间－异丙基甲苯氧化产物的高效液相色谱研究

 本文用反相高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）分离间－异丙基甲苯氧出产物，采用质谱（Ｍｓ）核磁共振谱（ＮＭＲ）等方法对色谱柱后各流出物作定性鉴定，从而首次建立了用反相液相色谱法测定该氧化产物中的间－异丙基甲苯叔碳氢化过氧化物、间－异丙基甲苯伯碳氢化过氧化物、间－α，α－二甲基甲基苄醇、间－枯茗醇、间－甲基苯乙酮、间－枯茗醛的方法。     

从渐近修正Kohn-Sham轨道计算电子相关化的分子间作用能项

对称性匹配微扰理论(symmetry-adapted perturbation theory, SAPT)能把总作用能分解成有物理意义的各作用能项, 是了解分子间力的基本手段. 本工作的开展是因为目前标准SAPT方法无法计算含能大体系的作用能项. 对于大体系而言, 基于Kohn-Sham轨道的SAPT(SAPT(DFT))具有高的计算效能, 但对作用能项的计算效果却不佳. SAPT(DFT)的缺陷产生于常用交换-关联势的错误渐近特性. 为了消除这些缺陷, 借助于van Leeuwen 和 Baerends(LB)模型势及Fermi-Amaldi (FA)类型势, 把两种渐近修正技术应用于三个供测试的二聚体小体系(He₂, HF₂和(N₂)₂)和一组处于不同分子间距的硝酰胺二聚体体系. 结果显示: 当使用新近发展的依频密度极化率(frequency-dependent density susceptibilities, FDDS)技术用于计算色散能时, FA渐近校正方案非常有效地克服了SAPT(DFT)中的缺陷, 并比LB校正具有更好的精度. 经FA校正的SAPT(DFT)方法能够正确地定量预测所有测试系统结合能的趋势, 并且与标准的SAPT相比, 大大减少了计算代价. 这个方法成功应用于硝酰胺二聚体表明: 此方法在精确计算更大的体系, 如含能体系的分子间力方面很有潜力.     

纳米金修饰玻碳电极在抗坏血酸共存下选择性测定去甲肾上腺素

利用电沉积的方法制得纳米金修饰玻碳电极 ,该修饰电极对去甲肾上腺素 (NE)氧化反应有催化作用。去甲肾上腺素在纳米金修饰玻碳电极上有很强的吸附作用。研究了磷酸缓冲溶液的pH值和浓度对NE的电化学行为的影响。从去甲肾上腺素和抗坏血酸在纳米金修饰电极的循环伏安图上可观察到两个明显分开的氧化峰 ,峰电位差达到 1 3 1mV ,因此 ,可利用该修饰电极在抗坏血酸存在下选择性测定去甲肾上腺素 ,线性范围为 1× 1 0 - 4 ～5× 1 0 - 6 mol L。