DFT法研究离子液中EMIM~ 催化丁烯双键异构反应机理(II)

用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6鄄31G(d,p)的计算水平上研究了离子液中1鄄乙基鄄3鄄甲基咪唑阳离子(EMIM )的4鄄H和5鄄H原子催化丁烯双键异构反应的可能途径,优化了反应体系的平衡态和过渡态的几何构型,分析了反应过程中键参数的变化,通过振动分析对平衡态和过渡态进行了验证.计算结果表明,离子液中的EMIM 首先通过4鄄H和5鄄H原子吸附丁烯,进而催化丁烯的双键异构反应,EMIM 的4鄄H和5鄄H催化1鄄丁烯异构为2鄄丁烯的正反应活化能分别为204.2和207.3kJ·mol-1,逆反应活化能约为220.9和223.8kJ·mol-1,反应为基元反应.     

TiO_2-CeO_2催化剂湿式氧化苯酚的活性研究

采用共沉淀法制备了湿式氧化降解苯酚的TiO2-CeO2催化剂,测定了反应过程中不同反应时间的COD去除率,结果表明,当Ti、Ce摩尔比为3∶1时,在150℃、总压5MPa(其中氧分压4.5MPa)时,所制备的催化剂活性最高,反应90分钟COD去除率可以达到71%.对催化剂进行了比表面积、XRD和XPS测试,结果表明,高效的催化剂具有较多的活性位、催化剂粉末体系Ce的变价特性以及大量的表面吸附氧.     

Synthesis of Tetrahydrofuran and Tetrahydropyran Derivatives Catalyzed by Tungstophosphoric Acid in Ionic Liquid

Synthesis of tetrahydrofuran and tetrahydropyran derivatives catalyzed by tungstophosphoric acid （H3PW12040） were conveniently performed with high yield from the corresponding unsaturated alcohols in ionic liquid. Sufuric acid （H2SO4）, trifluoromathanesulfonic acid （TfOH） and p-toluenesulfonic acid （TsOH） were also explored for preparing these products in ionic liquid. The catalysts and ionic liquid can be easily recovered and reused.     

催化动力学光度法间接测定水中痕量硫离子

在氨水介质中,硫离子可阻抑Fe(Ⅲ)催化过氧化氢氧化二甲酚橙褪色,并且催化体系和阻抑体系在570 nm处吸光度的差值与硫离子浓度呈线性关系,据此建立了阻抑动力学光度法间接测定痕量硫离子的新方法。方法的线性范围为0.0020~0.044mg/L,检出限为1.6×10-9g/mL,对0.040 mg/L硫离子进行10次平行测定的相对标准偏差为2.1%。方法用于废水中硫离子的测定,结果满意。     

新型气相色谱检测器研制

气相色谱仪是近年来分析测试应用最广泛的仪器之一,气相色谱常用的热导检测器(TCD)应用面广,但灵敏度偏低,且热丝易于烧断,氢焰检测器(FID)灵敏度较高,却对多数无机气体无响应,且必须配备氢气源,使用中具有一定危险性,两者各有局限,为此,研究一种应用广泛,使用简便,高灵敏的气相色谱检测器,已成为广大色谱工作者长期研究的课题。本文所介绍的一种新型气相色谱检测器用催化元件配以专门设计的气路和电路组成,可与现行一些气相色谱仪匹配使用,已成功地进行了许多有机组分及无机气体的分析。1　检测原理汽化后的有机蒸汽或无机可燃气体…     

甲苯气相选择性氧化制苯甲醛：Ⅰ.V2O5／TiO2—Al2O3催化剂研究

制备了一系列负载型Ｖ－Ｔｉ－Ａｌ－Ｏ催化剂并用于甲苯的气相选择性氧化制苯甲醛，考察了接触时间、氧浓度、Ｖ２Ｏ５负载量以及催化剂焙烧温度对反应性能的影响。用ＴＲＰ、ＤＲＤ和ＢＥＴ等手段，对催化剂进行了表征。研究发现，催化剂在７７３Ｋ时活化，接触时间１．５秒，氧浓度２１％时，可获得较好的反应结果。     

高分子卟啉及其金属配合物的研究进展

高分子金属卟啉在载氧、导电及催化氧化性能方面日益受到重视，高分子金属卟啉有多种连接方式，如金属卟啉以配位键或共价键担载于高分子，金属卟啉轴向聚合及卟啉平面聚合等。本文综述了近１０年来高分子卟啉及其金属配合物在合成和性能方面的最新研究成果。     

Fe（acac）3-Al（i-Bu）3-α，α＇-联吡啶催化丙烯腈与苯乙烯共聚合

研究了Fe（acac）3-Al（i-Bu）3-α，α＇-联吡啶（acac=乙酰丙酮）催化体系催化丙烯腈（AN）与苯乙烯共聚合，用元素分析和核磁共振研究了共聚物的结构，在单体比为1：1时共聚物中丙烯腈／苯乙烯含量分别为49．3％和50．7％．用凝胶渗透色谱研究了聚合物分子量和分子量分布，共聚物分子量分布较窄．动力学研究表明共聚合反应对单体浓度呈一级关系，表观活化能为57．8kJ／mol．     

测定亚硝酸根的表面活性剂增敏催化动力学光度法

基于在稀硫酸介质中溴化十六烷基三甲基铵对ＮＯ２－催化溴酸钾氧化曙红褪色反应的作用，建立了测定ＮＯ－２的表面活性剂增敏催化动力学光度法。加入十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＭＡＢ）后体系最大吸收波长由４８０ｎｍ红移至５４０ｎｍ，ΔＡ增大约２０倍。ΔＡ与ＮＯ－２含量在００１～０２ｍｇ／Ｌ范围内存在线性关系，检出限为０００４ｍｇ／Ｌ。方法已用于水样中ＮＯ－２测定，结果满意     

过渡金属配合物催化剂及其分子设计构思的发展与相互作用

讨论了某些不对称合成和α－烯烃定向配位聚合及α－烯烃氢甲酰化的过渡金属配合物向络合催化剂的发展与催化剂分子设计构思的发展及相互促进作用，并藉以说明过渡金属配合物定向络合物催化剂的分子设计已具备向计算机辅助设计发展的科学基础。