首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   13461篇
  免费   1411篇
  国内免费   12799篇
化学   23024篇
晶体学   321篇
力学   371篇
综合类   495篇
数学   535篇
物理学   2925篇
  2024年   118篇
  2023年   491篇
  2022年   551篇
  2021年   590篇
  2020年   520篇
  2019年   542篇
  2018年   446篇
  2017年   572篇
  2016年   661篇
  2015年   663篇
  2014年   1173篇
  2013年   1063篇
  2012年   951篇
  2011年   944篇
  2010年   989篇
  2009年   1067篇
  2008年   1136篇
  2007年   1104篇
  2006年   1104篇
  2005年   1066篇
  2004年   1079篇
  2003年   1103篇
  2002年   987篇
  2001年   1019篇
  2000年   809篇
  1999年   698篇
  1998年   709篇
  1997年   648篇
  1996年   646篇
  1995年   637篇
  1994年   655篇
  1993年   504篇
  1992年   458篇
  1991年   447篇
  1990年   432篇
  1989年   439篇
  1988年   176篇
  1987年   132篇
  1986年   123篇
  1985年   93篇
  1984年   53篇
  1983年   55篇
  1982年   12篇
  1980年   4篇
  1979年   1篇
  1951年   1篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 359 毫秒
901.
PC/PBT共混体系的研究:Ⅰ.PC,PBT熔融共混时的酯交换反应   总被引:9,自引:0,他引:9  
采用红外光谱、核磁共振等测试手段,系统地研究了PC、PBT熔融共混时的酯交换反应,发现PBT中残余的Ti催化剂会对酯交换反应起催化作用。通过加入能和Ti催化剂络合添加剂,可以控制酯交换程度,这为控制PC/PBT合金的性能提供了一个非常有效的方法。  相似文献   
902.
本文系统研究了环戊-2-烯酮在碱性条件下与醛类的羟醛缩合反应,并通过结构及过渡状态的分析,解释了所得的这类反应的区域及非对映立体选择性.  相似文献   
903.
陈琪瑞  庞开 《有机化学》1990,10(2):129-134
本文研究了以Ag^+/Ag^26+及Gr^3^+/Cr~2O~7^+为双媒质, 对甾体药物中间体, 11α-羟基-16,17α-环氧黄体酮进行双媒介电解氧化, 产物为11-酮基-16,17α-环氧黄体酮。其化学收率>95%, 电流效率达到70%以上。说法与用铬酐在醋酸中进行氧化的化学法比较, 既大大降低原料的单耗, 又可消除Gr^3^+对环境的污染。本文还探讨双媒介电解氧化的机理。  相似文献   
904.
吸电子取代基(2-硝基)金属卟啉的轴向加合反应的研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
本文报道了用电子吸收光谱和电化学方法系统地研究卟啉环上具有吸电子取代基(—NO_2)的四苯基卟啉[H_2TP(2-NO_2)P]的Zn、Ni、Cu、Co、Mn、Fe的配合物与一系列含N有机碱的加合作用,测定了加合常数、加合分子数,总结了吸电子基团对金属卟啉的轴向效应以及中心金属离子和卟啉环氧化还原性的影响。  相似文献   
905.
马万山  许春萱等 《分析化学》2001,29(9):1107-1107
1 引 言N-烯丙基-N′-(对苯磺酸钠)硫脲(以下简写为NaNTU)是我们合成的一种新的硫脲类衍生物,性质稳定,易溶于水,无毒,具有很好的分析特性。从我们研究的36种离子与NaNTU的反应情况看,在1.7~4.2 mol/L的HNO3溶液中,只有钯*"能与NaNTU生成黄色络合物。据此,我们成功地将其用于钯*"的鉴定,取得了很好的效果。在此基础上,将该试剂首次应用于钯*"的光度分析,从而建立了光度法测定微量钯*"的新方法。研究表明,在1.7~4.2mol/L的HNO3溶液中,Pd2+和NaNTU形成一种稳定的摩尔比为1∶2的黄色水溶性络合物。络合物的最大…  相似文献   
906.
采用长光程气体池结合傅里叶变换红外光谱仪测得了除草剂2-甲基|4|氯苯氧乙酸(MCPA)与·OH自由基在23 ℃时的反应速率常数为2.67×10-11  cm3/(s*mol), 以此估算了在大气中·OH自由基浓度为 7×105  mol/cm3时, MCPA与·OH自由基反应导致的大气寿命为14.9 h. 结果表明, 在大气环境中MCPA较容易降解, 不会通过大气输送对环境造成广泛和持久性污染.   相似文献   
907.
Conventional chloromethylation, paraformaldehyde/hydrogen chloride in acetic acid medium, was applied to 1,2- dimethoxybenzene. Chloroform-soluble poly(3,4-dimethoxy-o-tolylene) was obtained with an intrinsic viscosity of 0.034 dL g^-1. The polymer was evaluated as a condensation redox polymer precursor formed by a Friedel-Crafts reaction. Cleavage of the methoxy groups present in this polymer resulted in poly(3,4-dihydroxy-o-tolylene) which manifested a great air-oxidation resistance. The redox property of the latter polymer was found to be 1017 mV by potentiometric titration with 0.05 N ceric ammonium nitrate at 25℃. This midpotential was compared to that of catechol, a monomeric analogue, under the same titration conditions.  相似文献   
908.
二甲醚电氧化及其阳极催化剂研究   总被引:6,自引:0,他引:6  
Anode electro-catalysts for direct dimethyl-ether fuel cell (DDFC), Pt/C, PtRu/C (1∶1) and PtSn/C (3∶2), were prepared by chemical impregnation-reduction method with formaldehyde as the reductant. DME electro-oxidation and adsorption at Pt electrode and Pt electro-catalysts were investigated by Cyclic Voltammetry(CV), Quasi-steady state polarization and Gas Chromatography(GC). CV showed that there were two current peaks of DME electro-oxidation at Pt electrode around 0.8V (vs RHE); DME was adsorbed at Pt electrode more weakly and slowly than oxygen, methanol, even hydrogen; the onset potential of DME oxidation was 50mV less than that of methanol, and DME peak potential 110 mV lower, thus more advantageous for using in fuel cells than methanol. GC showed that small amount of HCHO was generated during DME electro-oxidation. The mechanism of DME electro-oxidation was proposed. Among the three electro-catalysts (Pt/C, PtRu/C and PtSn/C), Pt alloy catalysts, especially PtRu/C, showed a higher performance toward DME electro-oxidation, as in the case of methanol. Temperature experiments showed that both DME electro-oxidation and adsorption on Pt and Pt alloy catalysts were favored with increased temperature.  相似文献   
909.
The three-phase behavior in the quaternary system of an alkyl (C8/10^- or C12/14^-)polyglucoside / 1-butanol / n-octane / water has been studied at 40℃ with the modified fishlike phase diagram, which is presented by us for the first time. The mass fraction of 1-butanol in the hydrophile-lipophile balanced interfacial layer, A^S, the coordinates of the start point B and the end point E of the phase diagram, and the solubilities of alkyl polyglucoside and 1-butanol in n-octane phase were calculated. The solubilization of the microemulsion was also discussed.  相似文献   
910.
A short and facile synthesis of a series of 1,2-dihydroquiazolin-4(3H)-ones was accomplished in good yields via novel reductive cyclization of o-nitrobenzamides with ketones promoted by TiCI4/Zn system. The structure was established on the basis of elemental analysis, IR,^1H NMR and confirmed by a single-crystal X-ray diffraction analysis. This method has the advantages of easily accessible starting materials, convenient manipulation and moderate to high yields.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号