Structures and Aromaticity of Planar XY2Z （X = Li,K, Y - P,As and Z = C,Si, Ge） Clusters

Clusters XY2Z species are theoretically investigated with density functional theory （DFT） method. The results show that for LiP2C, LiAs2Ge and KAs2C species, the C2v isomer is the most stable planar structure, while for other species the Cs isomer is the most stable planar structure at the B3LYP/6-311＋G＊ level. Wiberg Bond Index （WBI） and Nucleus-Independent Chemical Shift （NICS） values indicate the existence of delocalization in stable planar structures. A detailed Molecular Orbital （MO） analysis further reveals that planar isomers of these species have strong aromatic character, which strengthens the structural stability and makes them closely connect with the concept of aromaticity.     

过渡金属Hf_3~(2-)团簇的双重芳香性(σ与π)的理论研究

我们将芳香性概念扩展到第四副族元素铪组成的金属团簇Hf_3~(2-).运用两种密度泛函理论(B3LYP, B3PW91)和从头算方法MP2,对金属团簇Hf_3~(2-)的稳定结构与电子总能量(考虑了零点能ZPE)作了理论计算.计算的结果显示,在金属团簇Hf_3~(2-)的D_(3h)平面结构是最稳定的.并根据芳香性的平面、电子结构、核独立化学位移(NICS)、以及它们的分子轨道几个标准进行分析.分析的结果指出,2个离域化的σ电子及π电子,分别遵循4n+2电子计算规则,并且呈现出纯σ与π双芳香性.     

密度泛函理论研究吲哚并咔唑同分异构体结构,芳香性和光谱性质

在B3LPY/6-31G(d, p)基组水平上,利用密度泛函理论(DFT)优化了吲哚并咔唑五种同分异构体的几何和电子结构.基于这五种同分异构体的几何结构下,其吸收和发射光谱的研究使用相同的基组水平并采用极化连续介质模型(PCM)下用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算.由于三种近似线性分子(吲哚并[2,3-a]咔唑、吲哚并[2,3-b]咔唑和吲哚并[3,2-b]咔唑)的电荷转移跃迁的振荡强度较大,这些异构体的发射光谱存在明显差异;基于吲哚并[2,3-c]咔唑和吲哚并[3,2-a]咔唑的构型特征,这两种同分异构体的发射谱具有高能量.比较计算结果表明,吲哚并[2,3-b]咔唑在这些分子中的振荡强度最大.这是因为当吲哚并咔唑的五种同分异构体的结构从基态变为激发态时,这些分子的分子轨道(MO)能级不同.由计算结果还得出,这五个分子适用于P型传输材料,并且每个分子的三个苯环均具有共轭效应.     

什么是"芳香性"?芳香性的定义、判据和无机芳香性化合物

介绍并评述了芳香性的定义、判据及有关概念,同时简要回顾了芳香性的研究历史及最近关于无机芳香性化合物的研究现状．     

同芳香性

本文综述了的同芳香性的概念及其进展,同时比较详细地叙述了某些2π同环丙烯正离子、6π同环庚三烯正离子、10π同环辛四烯双负离子及部分中性同芳分子的结构、核磁谱和性质。     

芳香性的本质

人们一直把芳香性化合物所具有的特殊的结构稳定性归结于电子的离域作用,但这种离域作用并不能使共轭多烯获得明显的芳香性。只有当离域作用存在球形或圆形对称中心,且离域电子满足一定规则时化合物才具有特殊的结构稳定性。本文将芳香性归结于“向心作用”,以区别于直链共轭多烯以及不具有这种对称中心的离域作用,同时将向心作用推广到三维体系,再一次证实了Mobius芳香性的存在。     

同芳香性探析

介绍了一系列在基础有机化学中往往被认为是非芳香性的 ,而从其物理和化学性质来考察却实际上是同芳香性的离子和分子     

杂硼原子簇B6X-(X=N, P, As, Sb, Bi)稳定性和芳香性研究

利用Gaussian 98程序, 采用从头算和密度泛函理论方法, 对B6X-(X=N, P, As, Sb, Bi)杂硼原子簇进行了理论研究, 优化得到了其稳定平衡构型, 讨论了其振动光谱和稳定性等, 通过自然键轨道(NBO)、分子轨道(MO)和核独立化学位移(NICS)分析, 确定这些杂硼原子簇都有离域的π电子和σ电子成键轨道, 满足4n+2电子规则, 具有芳香性, 与纯B6- 或B62- 原子簇呈反芳香性不同.     

双环芳香性

本文按照Goldstein-Hoffmann的“链带模式”理论介绍了双环芳香性。同时,对(CH)_n长环离子的合成、结构与性质作了扼要的描述,它们包括双环[3.2.2]壬三烯基、双环[3.3.2]癸三烯基、双环[4.2.1]壬三烯基及双环[4.3.2]十一碳四烯基离子。