不同环境介质中芘的三维荧光光谱研究

本文首次运用三维荧光光谱研究芘在不同环境介质中的荧光特性, 揭示芘的F3/F4反映的是环境有序性介质的形成, 而不是所处环境极性大小的一个量度,F1/F3才是其所处环境极性大小的一个量度, 结果显示芘的三维荧光光谱可以更好地对环境性质进行研究, 将进一步扩大芘的应用范围。     

水溶液中芘的荧光被核酸碱基猝灭的研究

众所周知,稠环芳烃是一类具有致癌性的物质.虽然对其致癌机理的认识尚未形成一致的看法,但一般都认为同稠环芳烃与DNA,蛋白质等生物活性物质的相互作用有关.因为致癌物后的致癌作用最终都是通过损伤细胞中的DNA而实现的.     

半导体纳米粒子在反胶束中的合成及其与芘分子间的跨相电子转移

本文在AOT/异辛烷反胶束中合成了CdS和ZnS半导体纳米粒子。粒子的荧光量子产率随胶束水含量的增大而减小。这可以归结为水含量增大导致胶粒表面Cd²⁺或Zn²⁺离子浓度降低,因为这两种离子在胶粒表面富集有利于形成硫空位,从而增大光生电子-空穴对的发光复合。研究发现,Ag⁺离子可以有效猝灭CdS和ZnS纳米粒子的荧光发射,该猝灭过程可以用Ag⁺离子在胶束中的Poisson分布来描述。以溶解在有机相中的pyrene作电子给体,在光激发下可以向CdS粒子注入电子,而和ZnS粒子间没有电荷转移发生,这可以解释为两种半导体的导带边相对于pyrene激发态氧化电位所处的位置不同。Cu²⁺或Ag⁺离子在ZnS颗粒表面吸附,可以形成Cu_xZn_1-xS或Ag_2xZn_1-xS复合粒子,降低ZnS粒子的导带位置,从而使之能够接受来自pyrene激发态的电子。实验结果证实了这种论点。     

1,3－取代方酸衍生物的光谱研究及二聚体、簇集体的形成

本文合成了1,3-取代方酸衍生物:1,3-双[4-二甲胺苯基]-2,4二羟基环丁二烯氢氧双内盐(DMCS),1,3-双[4-双十六烷胺苯基]-2,4二羟基环丁二烯氢氧双内盐(DHCS).研究了DMCS和DHCS在不同溶剂中的光物理行为,估算了DMCS、DHCS的基态与激发态之间偶极矩差值。在CTAB胶束中,除DMCS单体分子外,DMCS形成了二聚体。在二氧六环-水体系中,研究了DHCS的簇集行为,并测定了DHCS的临界簇集组成(C_ψ)及临界簇集浓度(C_A)。     

三硫代-α-过萘甲酸基吡啶合铜的二聚体的合成和结构

标题化合物由α-萘荒酸和CuCl~2在吡啶溶剂中反应或由Cu~4(α-C~10H~7CSS~2)~4.1/2CS~2在吡啶和甲醇的混合溶剂中结晶合成得到.此化合的结构由单晶X射线衍射分析测定.晶体属三斜晶系,C~4^1-PI空间群,晶胞参数α=7.085(2),b=8.672(3),c=13.598(5)A,α=92.40(3),β=102.59(4),γ=105.67(4),V=780.6A^3,Z=1.对于2390个衍射点结构修正后,R=0.058.化合物的分子处在对称中心上,Cu-Cu键长(2.616A)表明铜原子之间有一定的相互作用,如果不考虑Cu-Cu的相互作用,周围的S和N原子以变形的四面体构型与Cu配位.     

D2dC36的二聚体的结构和稳定性

用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-31G*水平上系统研究了具有D2d对称性的C36分子形成的二聚体(C36)2的可能的稳定结构及其稳定性.结果表明,两个C36的六元环面对面、由两个C(2)-C(2)连接而成且具有C2v对称性的结构的能量最低.在所研究的二聚体(C36)2中,C36笼间键长在1.530×10-1～1.660×10-1 nm范围内,说明C36单体间仍以共价键结合.(C36)2的稳定性以及笼间键长与成键原子的位置密切相关.本文还给出了计算所得(C36)2的电子结构,并讨论了其对(C36)2性质的影响.此外,在B3LYP/6-31G*水平上对最稳定的二聚体C2v(C36)2结构作了振动频率分析,并对振动光谱特征进行了讨论.     

聚对苯二甲酸乙二酯荧光光谱的激发波长依赖性研究

聚对苯二甲酸乙二酯（PET）的荧光光谱已经得到了相当广泛和深入的研究,当激发光波长位于310～360nm时,可以观察到位于360～390nm范围的荧光发光,这部分荧光的来源有很多争议,至今未取得一致的看法,有作者认为,此处的荧光发光是PET链段上苯环之间的相互作用形成的基态二聚体（ground-state dimer）引起的发光;还有人认为这是苯环基团之间相互作用形成的激基缔合物的发光（excimeric emission）。     

水溶液中亚甲蓝分子聚集状态的研究

用分光光度法研究了亚甲蓝(MB)染料在水溶液中的聚集状态及其与表面活性剂的相互作用,讨论了无机盐对亚甲蓝在阴离子表面活性剂溶液中聚集状态的影响。推导了水溶液中亚甲蓝单体和二聚体的动态平衡关系式。利用计算机程序不仅求出了与作图法结果非常接近的MB单体的摩尔吸光系数和聚合平衡常数,而且求出了MB二聚体的摩尔吸光系数及相应浓度下MB单体所占的比例系数。     

Crystal Structure of Dimeric Units Cd2（ncpo）2（phen）2（H2O）2 Constructed by Flexible Dicarboxylic Acid with Fluorescent Emission

A dimeric coordination complex Cd2（ncpo）2（phen）2（H2O）2 was constructed by a flexible dicarboxylic acid, 2-nitro-4-carboxylphenoxyacetic acid. Its crystal structure was determined by X-ray single-crystal diffraction analysis. The crystal is of monoclinic system, space group P21/n with a = 17.2616（3）, b = 12.7460（2）, c = 18.4041（3） A^°, β= 94.432（1）°, C42H30Cd2N6O16, Mr = 1099.52, V = 4037.09（12）A^°^3 Dc = 1.809 g/cm^3, F（000） = 2192, μ = 1.139 cm^-1 and Z = 4. The final R = 0.0218 and wR = 0.0703 for 8288 observed reflections with I 〉 2σ（I）. There are two crystallographically independent but structurally very similar molecules in the unit cell of the title complex. It is noticeable that the ligand ncpo^2- displays a good flexibility, demonstrating different modes from the rigid ligands. The luminescence property has been investigated, which shows photoluminescence at 465, 490 and 574 nm upon excitation at 320 nm in the solid state at room temperature.