毛细管电泳法分析唐古特白刺种子中两种生物碱

利用毛细管电泳法分离测定唐古特白刺种子中的尿囊素和吲哚生物碱1-methyl-1,2,3,4-tetrahydro--βcarboline-3-carboxylic acid(MTCCA),所用毛细管规格为48.5 cm×50μm i.d.,DAD检测波长220 nm,最佳分离条件:电压19 kV,分离温度25℃,背景电解质为含有32 mmol/L SDS,体积分数10.0%乙腈的32mmol/L硼酸溶液,pH 10.0。MTCCA与尿囊素分别在350.0~11.0μg/mL和112.5~3.5μg/mL质量浓度范围内与电泳峰面积呈现良好线性关系,检出限分别为5.0μg/mL和2.5μg/mL。对标准品进行6次测定,迁移时间的RSD为1.1%和1.4%,峰面积的RSD为2.3%和0.82%。     

一种新手性配体的合成及其锇配合物的催化作用

以1,4-二氯-2,3-二氮杂萘为原料,经两步反应合成了一种新的金鸡纳生物碱衍生物手性配体2,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。OsO4-2用于催化烯烃的不对称双羟化反应,化学产率91%~94%,e.e.值93%~99%;用于催化烯烃的不对称氨羟化反应,收率45%~63%,e.e.值83%~95%。     

毛细管电泳-电化学检测法用于生物碱电离常数线性模型的研究

依据毛细管区带电泳的特性,推导出在不同pH条件下,有效淌度的倒数(1/μep)与缓冲溶液中氢离子浓度([H^ ])成线性关系,进而建立了用毛细管电泳-电化学检测法测定四种生物碱：苯异丙胺、苯丙醇胺、麻黄碱和甲基麻黄碱电离常数的线性模型和测定方法,测得的pKa值,与紫外分光光度法测定值及文献值比较,结果令人满意．可望在药物离解常数测定的应用中得到推广．     

超高效液相色谱串联质谱法测定木贼中4种吡咯里西啶生物碱

建立超高效液相色谱–串联质谱法测定木贼中4种肝毒性吡咯里西啶生物碱(石松胺、石松胺氮氧化物、蓝蓟定氮氧化物和蓝蓟定)的含量。采用ACQUITY UPLC HSS T3型色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.8μm),以甲酸–甲酸铵缓冲液(10 mmol/L甲酸溶液–2.5 mmol/L甲酸铵溶液)–酸化乙腈(95%乙腈水溶液,含10 mmol/L甲酸溶液–2.5 mmol/L甲酸铵溶液)(体积比为85∶15)为流动相,流量为0.30 mL/min,进样体积为1μL,电喷雾离子源,正离子多反应监测模式,以外标法计算含量。石松胺、石松胺氮氧化物、蓝蓟定氮氧化物和蓝蓟定在各自的质量浓度范围内与色谱峰面积线性关系良好,线性系数均不小于0.999,检测限分别为0.20、0.21、0.20、0.20 ng/mL。测定结果的相对标准偏差分别为2.5%、3.2%、3.4%、2.9%(n=6),平均加标回收率为91.9%-97.1%。该方法可为木贼中吡咯里西啶生物碱的质量控制和安全性评价提供科学依据。     

近红外光谱技术无损检测克咳片中麻黄类生物碱和吗啡含量研究

麻黄类生物碱以及吗啡含量对评价克咳片质量具有重要意义,该文基于近红外光谱(NIRS)技术建立了快速、无损、高效的克咳片质量评价方法,采用NIRS和偏最小二乘回归(PLSR)法建立了麻黄类生物碱以及吗啡的定量分析模型,并采用不同预处理方法和不同变量选择方法优化了模型性能。将校正集决定系数(R_c²)、验证集决定系数(R_p²)和相对分析误差(RPD)作为模型的评价指标。结果表明,标准正态变量变换(SNV)预处理方法结合竞争自适应重加权采样(CARS)变量选择方法所建立的模型性能最优。克咳片中麻黄类生物碱及吗啡近红外光谱模型的R_c²、R_p²及RPD分别为0.91、0.93、4.00和0.92、0.94、4.24,说明模型性能较好。该研究基于NIRS和CARS实现了克咳片指标成分的快速、无损分析,为克咳片的质量快检提供了参考。     

超高效液相色谱-串联质谱法快速分析烟叶中的8种生物碱

采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS-MS)建立了快速分析烟叶中8种生物碱的分析方法。50 mg烟叶粉末样品经2 mL 6%氨水浸润后，以10 mL二氯甲烷超声提取20 min,有机相用N-丙基-乙二胺(PSA)净化后氮吹近干，再以乙腈超声复溶后用UPLC-MS-MS分析。烟叶中8种生物碱(烟碱、新烟碱、新烟草碱、降烟碱、二烯烟碱、2,3′-联吡啶、可替宁、麦斯明)的平均回收率在86.5%～102%之间，相对标准偏差(n=6)为2.1%～5.4%;方法对烟碱的检出限为0.45 mg/g,定量限为1.5 mg/g;对其余7种微量生物碱的检出限在0.15～0.6μg/g之间，定量限在0.5～2μg/g之间。本方法适用于烟叶中8种生物碱含量的快速测定。     

微波辅助-分散固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱法测定血水草中8种生物碱北大核心CSCD

建立了微波辅助-分散固相萃取技术(dSPE)结合超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定血水草中8种生物碱的方法。采用单因素实验考察了微波辅助-分散固相萃取中各因素对血水草中8种生物碱萃取率的影响,最佳萃取条件为:微波功率560 W,微波提取时间4 min;以PSA和GCB混合吸附剂为净化剂,两种吸附剂的用量均为125 mg,净化萃取时间3 min。分散固相萃取后以乙腈-0.02 mol/L甲酸铵溶液(含0.1%甲酸)为流动相进行梯度洗脱,利用UPLC-MS/MS进行分析。结果表明:8种生物碱在1~200 mg/L范围内线性关系良好,相关系数均不低于0.991,检出限为0.05~0.12 mg/L,定量限在0.19~0.40 mg/L之间。三个浓度添加水平下,8种生物碱的回收率在91.2%~98.1%之间,相对标准偏差(RSD)为1.2%~2.9%。采用该方法对6个产地的血水草进行了检测,样品中8种生物碱的含量在0~0.78 mg/g之间,RSD在1.2%~2.9%之间。本文所建立萃取分析方法准确性好,灵敏度高,操作快速简单,可满足血水草中生物碱检测的要求。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定血清中145种脂类成分的含量

胆固醇、磷脂和脂肪酸代谢在心血管疾病和炎-癌转化的发病中起着重要作用，在生物体液样本中这3条代谢通路脂质成分的理化性质和浓度水平差别很大，同时定量颇具挑战。基于此，以体积比65∶35的甲醇-二氯甲烷混合液为提取溶剂超声提取血清样本后，采用超高效液相色谱-串联质谱法(UHPLC-MS/MS)同时测定3条代谢通路中145种脂类成分的含量。145种脂类成分的测定可在40 min内完成，测定下限为0.03～50.0μg·L^-1。以内标磷脂酰甘油(15:0)[PG(15:0)]、1-十七碳酰-甘油-3-磷酰胆碱[LysoPC(17:0)]、7α-羟基-4-胆固醇-3-酮-D7、¹³C-甘氨胆酸、d₈-花生四烯酸为代表研究对象，评估方法的基质效应、精密度和准确度。结果显示，基质效应因子值为76.7%～115%,说明基质效应较弱。加标回收试验中目标物的回收率为71.3%～110%,测定值的相对标准偏差(n=5)均小于10%。方法用于测定30例健康人和30例乙型肝炎(HBV)患者血清中145种脂类成分的含量，并将筛选后的29种差异代谢物...     

Daphnezomines A和B的四环核心骨架合成（英文）

在虎皮楠生物碱家族中, daphnezomine A型生物碱仅包含三位成员:daphnezomine A (1), daphnezomine B (2)以及dapholdhamineB.这些生物碱含有独特的氮杂金刚烷骨架,9个连续的手性立体中心,因此呈现出巨大的合成挑战性.报道了分子1和2的四环核心骨架的合成.关键步骤包括一个黄氏酰胺活化增环反应和一个Hutchins-Kabalka还原重排反应.     

基于UPLC-Q-Orbitrap-HRMS技术鉴定护心胆中异喹啉类生物碱成分

应用超高效液相色谱-四极杆静电场轨道阱高分辨质谱法（UPLC-Q-Orbitrap-HRMS）分析并鉴定了护心胆（Corydalis suaveolens Hance）块根中的异喹啉类生物碱。护心胆甲醇提取物经Poroshell RRHD C18(150 mm×2.1 mm,1.8μm)色谱柱分离,以乙腈-0.1%甲酸水为流动相进行梯度洗脱。在正离子模式下使用加热电喷雾离子源进行数据采集得到总离子流图。通过对色谱图中各色谱峰的精确质量数进行识别,结合对照品数据及相关文献分析二级高分辨质谱信息。在护心胆甲醇提取物中共鉴定出62个异喹啉类生物碱,包括15个原小檗碱型生物碱、15个四氢小檗碱类生物碱、14个苄基异喹啉类生物碱、3个阿朴菲类生物碱、6个普罗托品类生物碱、7个苯并菲啶类生物碱、2个二氢苯并菲啶类生物碱。该研究对护心胆中异喹啉类生物碱成分进行了较为全面系统的解析,可为后续药效物质基础研究及应用开发奠定基础。