希土胺羧酸配合物的研究——Ⅲ.吡啶-2,6-二甲酸钕配合物{[Nd(HDPA)(DPA)(H_2O)_2]·4H_2O}_n合成及其晶体结构

关于吡啶-2,6-二甲酸希土配合物晶体结构有Na_3[Ln(DPA)_3]·yNaClO_4·xH_2O类型的报道。本文合成了{[Nd(HDPA)(DPA)(H_2O)_2]·4H_2O}_n。配合物单晶并测定了其结构。 将硝酸希土溶液与吡啶-2,6-二甲酸以1:3的摩尔比混合,加入适量蒸馏水和四甲基铵盐,加热搅拌并滴加四甲基铵碱至吡啶-2,6-二甲酸溶解。冷却后调溶液pH至2,室温下放置数天得到单晶。     

桥联双核配合物[(DPC)2Co2(H2O)5]·2H2O的合成与晶体结构

The new complex formulated [(DPC)₂Co₂(H₂O)₅]·2H₂O (HDPC^- is pyridine-2,6-dicarboxylate) has been synthesized and the crystal structure was determined by X-ray diffraction. The crystal structure of the complex belongs to monoclinic system with space group P2₁/c, a=0.83850(10) nm, b=2.7386(4) nm, c=0.9610(2) nm, β=98.280 (10) °, V=2.1838(6) nm³, Z=4, D_c=1.746 g·cm^-3, μ=1.597 mm^-1. In the crystal the two Co²⁺ are in distorted octahedrons. The part of [Co(DPC)₂] possess an approximate D_2d symmetry, while the part of [OCo₍₂₎(OH₂)₅] has an approximate C₂ symmetry.     

Preparation of Diphenyl Oxalate from Transesterification of Dimethyl Oxalate with Phenol over TS—1 Catalyst

Diphenyl oxalate was synthesized from transesterification of dimethyl oxalate with phenol over TS-1(2.5 wt% Ti)catalyst.TS-1 catalyst,as a beterogeneous catalyst,showed excellent selectivity of diphenyl oxalate and methylphenyl oxalate compared with other homogeneous catalysts.Lewis acid sites on TS-1 catalyst were the active sites for transesterification of dimethyl oxalate with phenol.the high selectivity was closely related to the weak acid sites over TS-1.     

Ln2O3/Al2O3催化酯化合成邻苯二甲酸二辛酯

Ｌｎ_２Ｏ_３／Ａｌ_２Ｏ_３催化酯化合成邻苯二甲酸二辛酯陈其瑞，张凤美，罗明润，焦肇林（安徽师范大学化学系，芜湖２４１０００）关键词稀土氧化物，担载催化剂，催化酯化，邻苯二甲酸二辛酯邻苯二甲酸二（２－乙基己醇用酯（Ｄｉｏｃｔｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅ）是一...     

高效液相色谱法测定水中4,4′-二氨基联苯

4,4′-二氨基联苯俗称联苯胺,是合成染料的中间体,可用于制造多种染料和颜料。作为联苯的衍生物之一,4,4′-二氨基联苯有强烈的致癌作用,可通过吸入、食入或透过皮肤吸收导致中毒,引起接触性皮炎,还会刺激黏膜,损害肝和肾脏,以及导致膀胱癌和胰腺癌。我国对水中4,4′-二氨基联苯的含量有严格的限制。GB 3838—2002《地表水环境质量标准》规定,地表水中4,4′-二氨基联苯的限     

基于2，5-双(三氟甲基)对苯二甲酸配体的锌配合物的合成、晶体结构及性质

利用2，5-双（三氟甲基）对苯二甲酸（H₂L）为主配体，氯化锌为金属盐，分别与辅助配体4，4''-联吡啶（4，4''-bipy）和2，2''-联吡啶（2，2''-bipy）通过溶剂热法反应合成了配合物[Zn（L）₂（4，4''-bipy）（H₂O）]_n（1）和[Zn（L）（2，2''-bipy）]_n（2）。通过X射线单晶衍射、红外光谱、元素分析、荧光光谱、热重分析等测试手段对其结构和性质进行了表征与研究。结果表明，配合物1是以Zn²⁺为金属节点，L^2-和4，4''-bipy作为连接体相互连接，形成无限延伸的二维网状结构，层与层之间通过O5-H5B…O1氢键作用有序堆积形成三维结构。配合物2以Zn²⁺为金属节点，配体L^2-上的每个羧基都通过双齿螯合的方式桥联锌离子并无限连接形成三维网状结构。     

金属氧化物对十氯联苯的降解研究

分别以市售的Fe2O3、MgO和CaO为催化剂,对十氯联苯(CB209)进行了催化降解研究.结果表明,MgO对CB209的降解具有较高的活性.在反应温度为300℃,反应时间为60 min时,MgO对CB209的降解效率达到98.9%.进一步研究表明,MgO催化降解CB209的动力学符合准一级动力学反应.通过GC-MS和GC-ECD,并结合衍生化实验,检测到九氯联苯、五氯苯和四氯苯、五氯苯酚、四氯苯酚和三氯苯酚等降解产物,进而推测出MgO催化降解CB209的过程中存在相互竞争的反应路径:氧化反应、碳碳桥键断裂和加氢脱氯.     

以对苯二甲酸及咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉为配体的镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的构筑及晶体结构

在水热条件下,以对苯二甲酸(H2bdc)和咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉(Imphen)为配体构筑了两种配合物[Cd(bdc)(Imphen)(H2O)]n·nH2O(1)和[Zn(bdc)(Imphen)(H2O)]n·nH2O(2),并利用元素分析和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。结构分析表明:bdc2-在2个配合物中展示了不同的配位模式,配合物1和2都具有一维链状结构,并且都通过分子间氢键和π-π相互作用形成三维网状结构。此外,对配合物的热稳定性和发光性质也进行了研究。     

三个基于Cu2X2(X-=Cl-、Br-和I-)结构单元双核Cu(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构、电子吸收和发射光谱

合成并表征了3个含Cu₂X₂结构单元的双核Cu(Ⅰ)配合物[Cu₂(μ-X)₂(deebq)₂] (其中deebq=2, 2′-联喹啉-4, 4′-二甲酸乙酯;X=Cl (1), Br (2) or I (3))。化合物1~3同构, 其晶体属三斜晶系, 空间群为P1, 具有相似的晶胞参数和晶体堆积结构。Cu₂X₂双核单元具有反演中心对称性, 每个Cu⁺与deebq配体中2个N原子、2个μ₂桥联的卤素X^-阴离子配位, 形成扭曲的四面体配位环境。通过deebq配体中苯环间π…π堆积, 相邻双核分子形成超分子一维链, 超分子链间存在弱范德瓦尔斯引力。在二氯甲烷溶液中, 3个化合物都存在1个宽而不对称的电荷迁移吸收带(500~630 nm区域), 其强度和位置不受桥联X^-配体影响。因此, 电荷迁移带归属为由Cu⁺中心到deebq配体的电荷转移。在二氯甲烷溶液中, 3个化合物发射强荧光, 发射带中心波长位于400 nm处, 该发射带归属为deebq配体内的π-π^*电子跃迁。在固体以及二氯甲烷溶液中, 都没观察到从金属中心到配体的MLCT发射带。     

以T型三羧酸配体构筑的具有2D→3D穿插结构的金属有机框架的合成、结构及性质

采用溶剂热合成法,利用T型三羧酸配体3,4',5-联苯三羧酸(H₃BPT=biphenyl-3,4',5-tricarboxylic acid)制备并表征了2个2D→3D穿插结构的金属有机框架结构,{[Ni₃(BPT)₂(bpe)₂(H₂O)₆]·2DMF·7H₂O}n (1)和{[Ni₃(BPT)₂(bpea)₂(H₂O)₆]·2DMF·5H₂O}n (2)(bpe=1,2-bis(4-pyridyl)ethylene,bpea=1,2-bis(4-pyridyl)ethane,DMF=N,N-dimethylformamide).在这2个化合物中,BPT配体和含氮配体bpe或bpea共同连接相邻的Ni(Ⅱ)中心,形成(3,4)-连接的(6³)(6⁵.8)二维双层结构.相邻双层结构间相互穿插,形成具有聚轮烷结构的2D→3D互锁结构.气体吸附性质表明,化合物1对CO₂和N₂具有一定的吸附能力.