银（Ⅰ）－硫脲－四正丁基溴化铵体系电致化学发光法测定水中痕量银

本文研究了银（Ⅰ）－硫脲－四正丁基溴化铵体系的电致化学发光（ＥＣＬ）。发现在正矩形脉冲下，银对含有硫脲的ＴＢＡＢｒ溶液的ＥＣＬ有明显催化作用，银（Ⅰ）的浓度在１．４×１０￣（－８）～３．５×１０￣（－６）ｍｏｌ／Ｌ范围内与ＥＣＬ强度呈良好线性关系。检出限为９．０×１０￣（－９）ｍｏｌ／Ｌ相对标准偏差为５％。用于天然水中银的测定，获得较满意的结果。     

3-(水杨酰肼)-丁基-2-酮肟和两个镍的酮肟配合物的合成和晶体结构

合成了3-(水杨酰肼)-丁基-2-酮肟H₂L(1，C₁₁H₁₃N₃O₃)和2个镍的3-(水杨酰肼)-丁基-2-酮肟化合物[Ni(HL)(CH₃COO^-)(C₅H₅N)₂](2)和[Ni(HL)₂]·2C₃H₇NO（3）。化合物1晶体属单斜晶系，空间群为P2₁/n，晶体学参数为：a=0.451 87(2) nm，b=2.086 8(1) nm，c=1.224 48(9) nm，β=94.974(3)°，V=1.150 3(1) nm³，Z=4，D_c=1.358 g·cm^-3，μ=0.101 mm^-1，F(000)=496，R=0.0435，wR=0.142 5。化合物2晶体属单斜晶系，空间群为P2₁/n，晶体学参数为：a=1.362 39(8) nm，b=1.345 37(6) nm，c=1.438 54(7) nm，β=113.138(3)°，V=2.424 6(2) nm³，Z=4，D_c=1.398 g·cm^-3，μ=0.843mm^-1，F(000)=1 064，R=0.042 4，wR=0.116 6。化合物3晶体属单斜晶系，空间群为P2₁/c，晶体学参数为：a=1.104 22(7) nm，b=2.860 1(1) nm，c=1.114 13(7)nm，β=114.589(5)°，V=3.199 5(3) nm³，Z=4，D_c=1.398 g·cm^-3，μ=0.667 mm^-1，F(000)=1 416，R=0.057 6，wR=0.1535。在化合物1晶体中，酮肟分子之间通过分子间氢键形成二维网状结构。在化合物2中，每个镍(Ⅱ)离子由1个3-(水杨酰肼)-丁基-2-酮肟的2个氮原子和1个氧原子，2个吡啶分子中的2个氮原子和1个乙酸根中的1个氧原子形成畸变的NiN₄O₂八面体配位构型，存在分子内氢键O-H(肟)…O(乙酸根)和O-H(酚)…N(酰肼)。在化合物3晶体中，每个镍(Ⅱ)离子由2个3-(水杨酰肼)-丁基-2-酮肟的4个氮原子和2个氧原子配位，形成畸变的NiN₄O₂八面体配位构型。晶体中存在O-H…O和O-H…N两种分子内氢键和O-H…O分子间氢键。     

HIV-1 RT抑制剂研究I.1,3-二苄基-6-(3,4-环氧丁基)尿嘧啶的合成

报道了1,3-二苄基-6-(3,4-环氧丁基)尿嘧啶的合成新方法.以6-甲基尿嘧啶(1)为起始物,经1,3-二苄基-6-甲基尿嘧啶(2)及未见文献报道的1,3-二苄基-6-(3-丁烯基)尿嘧啶(3)和1,3-二苄基-6-(3-羟基-4-溴丁基)尿嘧啶(4),首次高收率合成了1,3-二苄基-6-(3,4-环氧丁基)尿嘧啶(5),并对其化学结构进行了表征.     

丁基罗丹明B-碲钼杂多酸缔合显色反应的研究

本文研究了在聚乙烯醇(PVA)存在下,丁基罗丹明B(BRB)与碲钼杂多酸的离子缔合显色反应,碲钼杂多酸在0.025～0.075 mol/L硫酸溶液中形成丁基罗丹明B-碲钼杂多酸离子缔合物。形成酸度为1.26～2.16 mol/L硫酸,钼酸铵、丁基罗丹明B及PVA的适宜条件分别4.6×10~(-3)mol/,5.3×10~(-5) mol/L和0.16％。缔合物最大吸收波长为570 nm,表观摩尔吸光系数ε值为3.2×10~5 L·mol~(-1)·cm~(-1),符合比耳定律范围0～16μg Te/25ml。探讨了反应机理,用平衡移动法确定缔合物的摩尔比为Te:Mo:BRB=1:7:2,缔合物的可能化学式为(BRB)_2[TeMo_7O_(24)]。方法已用于烟尘中碲的测定,结果满意。     

N-[2-(4-甲基)嘧啶基]-N′-2-硝基苯磺酰脲的合成、晶体结构、生物活性及其与酵母AHAS的分子对接

合成了磺酰脲化合物N-[2-(4-甲基)嘧啶基]-N′-2-硝基苯磺酰脲,用元素分析、红外、核磁共振氢谱对产物进行了表征,培养并测定了其晶体结构.晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.54159(1)nm,b=1.1533(3)nm,c=1.1857(4)nm,α=83.907(6)°,β=81.048(5)°,γ=77.637(4)°,V=0.7126(4)nm3,Dc=1.572g/cm3,Z=2,F(000)=348,R=0.0659,wR=0.1217.在晶体结构中,杂环上的一个N原子与脲桥上邻近的N原子上的H构成分子内氢键.测定了对酵母AHAS的离体抑制活性,其抑制常数Ki为(2.48±0.35)×10-7mol/L.用分子对接方法,将目标化合物晶体结构对接到靶酶酵母AHAS的活性位点,发现对接完毕目标化合物的构象与复合物晶体中的磺酰脲分子构象接近,并得到了合理的生物活性预测值.该研究为进一步理解磺酰脲类的分子结构、药物活性并设计新的分子提供了帮助和指导.     

PIXE法分析共聚物中痕量氯

四氟乙烯和全氟4-甲基-3,6-二氧杂-△~7辛基磺酰氟在溶剂氟里昂-113(F-113)中进行自由基引发聚合反应时,共聚物(T-O)是否有链转移,可以通过测定所得共聚物中的含氯量来得以证实。我们首次应用质子X萤光分析法(PIXE)进行分析。结果表明,共聚物中含氯量小于1ppm,F-113溶剂并未发生链转移。同时,我们测定了已证明有F-113参与链转移反应的F_(40)试样,含氯量高达700ppm。     

芳香二磺酸的配位化学研究化合物[Ni(cyclam)(1,5nds)]·1/3H_2O(1)和[Co(cyclam)(H_2O)_2](1,5nds)·2H_2O(2)的合成与结构(英文)

合成了两个二价的过渡金属磺酸化合物,并通过X-射线衍射单晶结构分析进行结构表征。化合物犤Ni(cyclam)(1,5nds)犦·1/3H2O(1)以P2(1)/c空间群结晶,晶胞参数为a=8.583(5),b=10.533(6),c=12.946(7)?,β=92.433(9)°。犤Ni(cyclam)犦2+与两个磺酸基团形成弱配位,从而构筑了一维的配聚物。犤Ni(cyclam)犦2+与磺酸基团之间的作用还通过O2S-O…H-N型氢键进一步被加强。化合物犤Co(cyclam)(H2O)2犦(1,5nds)·2H2O(2)以P1珔空间群结晶,晶胞参数为a=8.738(5),b=9.324(5),c=10.118(5)?,α=81.382(8),β=64.868(8),γ=62.999(8)°。在该化合物中,磺酸基团没有与Co2+形成配位键,而是以平衡离子的形式存在并与配离子形成氢键,构筑了有序的三维结构。     

Synthesis and Crystal Structure of a 1-D Chain Zinc（Ⅱ） Coordinated Polymer with N-p-Tolysulfonyl-glutamine

A novel coordination polymer {[Zn(ts-gln)(bipy)]3H2O}n (ts-glnH2=N-p-toly-sulfonyl-glutamine,bipy=2,2-bipyridine) has been prepared and structurally characterized by X-ray diffraction method. It crystallizes in orthorhombic,space group P212121 with a=8.2622(5),b=16.6244(10),c=18.2807(10) ,V=2510.9(3) 3,C22H28N4O8SZn,Mr=573.91,Z=4,Dc= 1.518 g/cm3,μ(MoKa)=1.115 mm-1,F(000)=1192,the final R=0.0262 and wR=0.0662 for 5691 independent reflections with Rint=0.0240. The zinc(Ⅱ) atom is coordinated by N(3) and N(4) atoms of a bipy molecule,two carboxylate O(1) and O(2A) and amino N(1) atoms of ts-gln ligands,resulting in a square-pyramidal geometry. The title complex consists of an infinite zigzag chain of zinc(Ⅱ) ions linked by the carboxylate of N-p-tolysulfonyl-glutamine.     

SOLID PHASE SYNTHESIS OF ISOXAZOLINES

The solid-phase synthesis of isoxazolines on 2-polystyrylsulfonamidoethanol resin isreported. 2-Polystyrylsuifonamidoethanol resin 1 was reacted with acryloyl chloride to afford2-polystyrylsulfonylamidoethyl acrylate resin 2, which was further reacted with brominatedaldoximes by [3+2] cycioaddition to give isoxazoline resin 4. Resin 4 was treated with aqueous 6mol/L HCI solution to obtain isoxazolines in good yield and purity.