首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   1829篇
  免费   109篇
  国内免费   1316篇
化学   2723篇
晶体学   49篇
力学   12篇
综合类   41篇
数学   1篇
物理学   428篇
  2024年   12篇
  2023年   48篇
  2022年   61篇
  2021年   71篇
  2020年   54篇
  2019年   42篇
  2018年   33篇
  2017年   34篇
  2016年   49篇
  2015年   53篇
  2014年   100篇
  2013年   115篇
  2012年   104篇
  2011年   104篇
  2010年   84篇
  2009年   89篇
  2008年   104篇
  2007年   109篇
  2006年   127篇
  2005年   124篇
  2004年   127篇
  2003年   144篇
  2002年   128篇
  2001年   115篇
  2000年   95篇
  1999年   102篇
  1998年   104篇
  1997年   150篇
  1996年   105篇
  1995年   104篇
  1994年   78篇
  1993年   99篇
  1992年   67篇
  1991年   75篇
  1990年   55篇
  1989年   64篇
  1988年   24篇
  1987年   28篇
  1986年   27篇
  1985年   18篇
  1984年   15篇
  1983年   8篇
  1982年   3篇
  1981年   1篇
  1951年   1篇
排序方式: 共有3254条查询结果,搜索用时 15 毫秒
171.
十员环异喹啉生物碱在植物中广为存在,是一类具有药物学意义的生物碱.一些研究表明,这类生物碱分子的十员环内氮原子和14-(或13-)位羰基碳原子之间有一种类酰胺的相互作用,具有成环的趋向;但对成环的条件及成环后的稳定性均未最终证明.我们对这类生物碱中的原阿片碱(protopine,1)及其盐酸盐的结构进行了研究,并通过 UV、IR、1~(13)CNMR 以及 X 衍射分析,证明1成盐后这种跨环相互作用已使氮原子和14-C 原子间形成稳定的单键,致使十员环变成两个六员环,整个分子变成了氢化原小蘖碱类生物碱基本骨架;当生物碱盐转为游离碱时,分子骨架又变回原来的构型.这种作用推测对十员环异喹啉生物碱具有普遍的意义.  相似文献   
172.
标题化合物系采用固本法合成得到,化学式为Sm~8Se~10,四方晶系,I4~1/a空间群系,晶胞参数:结构精修收敛后一致性因子R=0.071,R~W=0.067.化合物中稀土钐的配位多面体系由畸变三方柱演化而来,八个Sm原子构成类S~4N~4的笼状八元环,这些八元环沿晶轴C方向呈现出规整的排列结构.结构数据分析和电阻率测量表明Sm~8Se~10具有价态涨落现象,是量个混合价化合物.  相似文献   
173.
李志成  陈志勇  胡文浩  余孝其 《化学学报》2005,63(12):1136-1140
铑(II)催化重氮苄基膦酸酯与芳香亚胺反应, 一步合成氮杂环丙烷-2-膦酸酯. 该方法立体定向地得到唯一的反式构型产物, 反应历程是重氮化合物先与亚胺形成叶立德中间体, 然后发生自身环丙烷化反应.  相似文献   
174.
含杂环羧酸基二苄基锡(Ⅳ)配合物的合成与表征   总被引:4,自引:0,他引:4  
以二苄基二氯化锡和杂环羧酸钠为原料合成了十种新的有机锡配合物(PhCH2)2Sn(O2CR)nCl2-n(n=1或2,R=杂环)。用元素分析、IR、 1H NMR和TG表征了配合物的组成和结构。  相似文献   
175.
微量元素硒在肿瘤防治中的作用及应用前景   总被引:2,自引:0,他引:2  
硒作为人类必需的必需元素,人们对其重要性的认识日益提高,已经将将缺硒与增加癌症风险联系在一起。本文就硒在肿瘤防治中的可能作用及其应用进展,从流行病学调查、实验室和人群试验三个方面作一综述。尽管对其作用仍然存在不同观点的争论,但多数报道提示硒在抗癌领域有良好的应用前景。  相似文献   
176.
二芳杂环基乙烯的合成及其光致变色反应研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
本文报道了2,3-双 (1,2-二甲基-3-吲哚基)-2-丁烯 (DF1),2,3-双 (1,4-二苯基-2-甲基-3-吡咯基)-2-丁烯 (DF2), 2,3-双(1-对甲苯基-4-苯基-2-甲基-3-吡咯基)-2-丁烯 (DF3), 2,3-双(1-对溴苯基-4-苯基-2-甲基-3-吡咯基)-2-丁烯 (DF4) 和2,3-双 (1-对甲氧苯基-5-苯基-2-甲基-3-吡咯基)-2-丁烯 (DF5) 的合成,以及它们的光致变色行为的研究。特别是DF1和DF5的光呈色和光消色过程进行了较为细致的研究。  相似文献   
177.
硒芳香杂环化合物的光谱和电化学性质   总被引:3,自引:0,他引:3  
用紫外光谱,荧光光谱和循环伏安法研究了含硒芳香杂环化合物(苤硒脑)在不同溶剂中的谱学和电化学性质,对不同分子结构或取代基的苤硒脑化合物的性质进行了比较,并初步探讨了溶剂对苤硒脑化合物谱学性质的影响规律。  相似文献   
178.
本文以苯骈三氮唑、胺和苯甲基醛为原料,发现Mannich反应,生成胺烷基化的苯骈三氮唑衍生物。在此衍生物中,苯骈三氮唑基是亲核取代反应的良好离去基团,易被强亲核试剂的硒负离子取代,生成对称α,α'-二胺基二苄基硒醚。反应易进行,产率较高,产物均为固体,易提纯。这是合成含氮原子的对称硒醚的较好方法。  相似文献   
179.
以冷冻甲醇提取,C_(18)色谱柱和HILIC色谱柱分别分离黑鲷脾脏中的内源性代谢物,采用基于超高效液相色谱-飞行时间质谱联用技术(UPLC-TOF-MS)的非靶向代谢组学研究方法,分析了黑鲷饲喂低聚硒化氨基多糖后脾脏中内源性代谢物的变化差异,揭示了低聚硒化氨基多糖调节黑鲷免疫功能的潜在机制。采用XCMS~(plus)软件结合高分辨二级质谱数据库处理质谱原始数据,筛选出潜在生物标志物,并通过Metabo Analyst 4.0网站分析相关代谢通路。结果表明,黑鲷饲喂低聚硒化氨基多糖后脾脏中的36个代谢物发生显著变化;低聚硒化氨基多糖可通过9条代谢通路增强黑鲷的免疫机能。该研究结果为阐明低聚硒化氨基多糖的免疫增强机制提供了科学依据。  相似文献   
180.
用超声辐射催化方法,合成了C23H19N2SF3O2Zn(1)-Zn(2)C8H5SF3O2双核锌大杂环配合物,经IR, 1H NMR, 13C NMR, MS和元素分析表征.通过波谱分析表明,Zn(1)采取dsp3杂化与1,2-二氮-5,8-二氧-3,4,10,11-双(苯并)环十四-13-三氟甲基-1-噻吩配位,Zn(2)采取sp2杂化与1′-噻吩-3′-三氟甲基-1′,3′-二丙酮配位,形成双核锌(Ⅱ)树状型配合物.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号