全文获取类型
收费全文 | 3404篇 |
免费 | 254篇 |
国内免费 | 3346篇 |
专业分类
化学 | 6244篇 |
晶体学 | 76篇 |
力学 | 43篇 |
综合类 | 199篇 |
数学 | 13篇 |
物理学 | 429篇 |
出版年
2024年 | 30篇 |
2023年 | 150篇 |
2022年 | 148篇 |
2021年 | 168篇 |
2020年 | 155篇 |
2019年 | 175篇 |
2018年 | 100篇 |
2017年 | 154篇 |
2016年 | 156篇 |
2015年 | 201篇 |
2014年 | 417篇 |
2013年 | 354篇 |
2012年 | 310篇 |
2011年 | 310篇 |
2010年 | 301篇 |
2009年 | 323篇 |
2008年 | 364篇 |
2007年 | 302篇 |
2006年 | 323篇 |
2005年 | 273篇 |
2004年 | 244篇 |
2003年 | 265篇 |
2002年 | 209篇 |
2001年 | 224篇 |
2000年 | 149篇 |
1999年 | 146篇 |
1998年 | 139篇 |
1997年 | 144篇 |
1996年 | 157篇 |
1995年 | 110篇 |
1994年 | 95篇 |
1993年 | 75篇 |
1992年 | 67篇 |
1991年 | 83篇 |
1990年 | 53篇 |
1989年 | 70篇 |
1988年 | 19篇 |
1987年 | 10篇 |
1986年 | 14篇 |
1985年 | 5篇 |
1984年 | 3篇 |
1983年 | 5篇 |
1982年 | 4篇 |
排序方式: 共有7004条查询结果,搜索用时 14 毫秒
21.
以一种新型的醌类光敏剂—菌生素 (HMB)为模型化合物 ,利用量子化学从头算HF/ 6 31G和含时密度泛函TD B3LYP/ 6 31G方法计算研究了卤代作用对醌类光敏剂分子性质和光敏活性的影响 .结果发现 ,卤代作用降低了HMB母体的HOMO和LUMO能级 (EHOMO和ELUMO)及其差值△E ,随卤族元素从上到下 ,EHOMO和ELUMO呈增大趋势 ,而△E呈减小趋势 ,使得分子激发光谱有不同程度的红移 ,在增加PQP三重态量子产率的同时降低了分子最低三重激发态的能量 ,两种作用相互抵消 ,使得卤代物的 1O2 量子产率与母体相似 ;增加了分子的绝热电子亲合势 ,使分子产生O2 -的能力下降 ;卤原子的引入 ,降低了HMB母体分子内氢键的强度 ,同时使顺式构型的分子内质子传递势垒增大 ,而使反式构型势垒减小 . 相似文献
22.
23.
该文用顺磁离子对其近邻~(13)C核的NMR吸收增宽效应,系统地研究了抗坏血酸在不同溶剂中对金属离子Mn~(2+)、Gd~(3+)的配合行为.在水溶液中,抗坏血酸可通过两种配合方式与Mn~(2+)作用,但与Gd~(3+)的作用只有一种稳定的结构.在水中抗坏血酸对金属的配位活性部位分别是1位羟基氧,3位离解的羟基氧和6位羟基氧.在DMSO中,3位羟基由于H~+对该基团的静电遮蔽而变得对金属离子Mn~(2+)表现为配位惰性,同时6位羟基配位活性较大增强.对Gd~(3+)来说,此时没有优势配位活性部位存在.文章还讨论了抗坏血酸在H_2O-DMSO混合溶剂中的~(13)C NMR谱及在DMSO中NaOH对其~(13)C NMR谱及其与金属络合结构的影响. 相似文献
24.
诺氟沙星-Cu(Ⅱ)-DNA三元络合物的光谱 总被引:1,自引:1,他引:0
诺氟沙星(NFA)是一种具有荧光活性并通过抑制促旋酶成为抗菌谱广的药物.采用紫外-可见分光光度法和固定波长同步荧光光度法(CW-SFS)研究了NFA-Cu2 -DNA三元络合物体系,考查了各成分间的相互作用,并由测量数据计算得到结合常数. 相似文献
25.
CuX/bpy催化体系中甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合 总被引:14,自引:2,他引:12
讨论了以α-溴代丙酸乙酯(EPN-Br)为引发剂、卤化亚铜(CuX)/联二吡啶(bpy)为催化剂,80℃下,甲基丙烯酸甲酯(MMA)地不同溶剂中的原子转移自由基聚合(ATRP)反应。通过对催化剂CuBr或CuCl及几种溶剂的考察,发现在80℃下EPN-Br/CuBr/bpy能有效控制丙烯酸甲酯(MA)的本体ATRP反应,但并不能很好地控制MMA在EAc中的聚合反应为一可控聚合过程,引发效率为0.8 相似文献
26.
27.
光学活性环氧化物的酶催化合成 总被引:1,自引:0,他引:1
光学活性环氧化物的酶催化合成①夏仕文尉迟力沈润南李树本②(中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,兰州730000)关键词光学活性环氧化物酶催化不对称合成动力学拆分1前言光学活性环氧化物含有两个手性碳,通过选择性开环和官能团转换... 相似文献
28.
29.
30.
亚麻等麻类纤维与乙烯基类单体接枝共聚反应的研究进展 总被引:2,自引:1,他引:2
近年来,乙烯基类单体与亚麻、大麻、苧麻等麻类纤维的接枝共聚反应已得到关注。本文着重总结接枝的引发方法,包括:1.辐射引发接枝;2.光引发接枝;3.Ce(Ⅳ)离子引发接枝;4.锰盐引发接枝;5.V(Ⅴ)离子引发接枝;6.Fenton's 试剂(Fe~(2+)-H_2O_2)引发接枝;7.过硫酸盐氧化还原引发体系接枝。上述各类引发体系及接枝纤维的结构与性能表征均在本文中作了述评。 相似文献