萃取有机相中微乳液的稳定性研究

赊P507钾盐外，PSO7理、钠、按盐和P204的理、钠、钾、按以及有机接盐等与醇一油一水在一定条件下都能形成微乳液．因此，进一步搞清这些体系形成微乳液的结构、性质和稳定性，对革取化学研究是十分重要的．我们曾对PSO7（K）一醇一正庚烷一水四组分体系的结构参数［’j和物理化学性质［’］进行过研究，观察到辅助表面活性剂性质和含水量对微乳液结构有重要的影响·本文采用测定微乳液电导的变化，研究含有不同醇和不同量水时，P507（K）在革取有机相中形成微乳液颗粒的活化能（凸E），并用凸E的大小来描述和比较微乳液的界面膜强度…     

极谱过程温度效应的研究(Ⅲ)——催化反应速率常数和反应活化能的测定

催化反应在极谱分析中的应用及反应速率常数的测定已有报道。通常根据Koutecky公式计算催化反应速率常数,而反应活化能则由不同温度下测定的速率常数,按照Arrhenius公式计算。我们根据前文提出的可逆、不可逆、准可逆、动力和催化过程各种极谱电流——温度关系的普遍方程式,测定了Ti(Ⅳ)-H_2SO_4H_2C_2O_4-KClO_3、Mo(Ⅳ)-H_2SO_4-NaNO_3、Mo(Ⅵ)-H_2SO_4-NH_4NO_3体系催化反应速率常数和反应活化能(或表观活化能),结果令人满意。     

Pt/HM和Pd/HM催化剂表面氧的恢复与供出活化能测定

催化氧化是最重要的工业催化反应之一。七十年代以来,关于氧化催化剂的基础研究取得了长足的进步,采用各种手段对氧化催化剂的表面及体相氧种进行了考察。本文作者根据研究实用氧化催化剂的经验,结合控制论方法,亦提出了多相催化氧化反应的集团结构适应性规律。近年来,作者用TPD和吸附平衡法研究了V_2O_5/SiO_2催化剂表面氧的种类、数目和供出活性,较好地关联了催化氧化的一些事实,使以上规律更趋于半定量化。在多相氧化反应中,催化剂表面活性氧不断处于供出和恢复的循环之中,催化剂表面氧中心的供     

聚合温度对聚甲基丙烯酸三丁基锡酯等规度的影响(Ⅰ)

本文测定了0—130℃温度范围内,由~(60)Co-γ射线和两种活性不同的引发剂引发聚合的聚甲基丙烯酸三丁基锡酯的等规度。利用~(13)C-NMR测定聚合物分子链的等规度,如预料的那样,以间同立构为主,并随着聚合温度的升高间同立构等规度降低。作者认为影响聚合物等规度的因素主要是取代基的极性效应。计算出的控制等规度的活化能参数与聚甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸三甲基锡酯的属同一数量级,可相互比较。     

铈离子与氨基甲酸酯类化合物引发丙烯酰胺聚合的研究

本文对铈离子与苯基氨基甲酸酯类化合物在H_2O-CH_3CN(3∶1,V/V)及H_2O-HCONH_2(1∶2,V/V)两种介质中引发丙烯酰胺的聚合进行了研究。考察了不同结构的苯基氨基甲酸酯对聚合的影响。苯基氨基甲酸酯类化合物对铈离子引发聚合均有促进作用,其中对-甲苯基氨基甲酸酯的促进作用最为显著。测定了聚合反应表现活化能及聚合动力学方程,并提出了聚合反应机理。     

用熔融指数仪测定聚乙烯熔体表观流动活化能实验中的有关问题

用熔融指数仪测定聚乙烯熔体表观流动活化能实验中的有关问题陈九顺（黑龙江大学化学系１５００８０）高聚物熔体的熔融指数（ＭＩ）是评价高聚物熔体流动行为的常用指标，它是在标准的熔融指数仪上测定的。所谓ＭＩ值是指高聚物熔体在规定温度、压力下，在１０ｍｉｎ内通...     

CH_2CH(~2A')自由基与臭氧反应机理的理论研究

用量子化学MP2（full）方法,在6－311+ +G~(**)基组水平上研究了CH_2CH (~2A~＇)自由基与臭氧反应的机理,全参数优化了反应过程中反应物、中间体、过 渡态和产物的几何构型,在QCISD（T,full）/6-311+ +G~(**)水平上计算了它们的 能量,并对它们进行了振动分析,以确定中间体和过渡态的真实性,研究结果表明 ：CH_2CH(~2A~＇)自由基与臭氧反应有两条可行的反应通道,分别为：CH_2CH (~2A~＇)+O_3→TS1→M1→TS2→O_2+OCH_2CH→TS4+O_2→O_2(~3∑_g)+CH_2CHO (~2A~＂)和CH_2CH(~2A~＇)+O_3→M2→TS3→O_2(~3∑_g)+CHO(~2A~＂),后一个反 应通道较容易发生,而且反应活化能小（2.97kJ/mol）,说明CH_2CH(~2A~＇)自由 基与臭氧之间的反应活性很强。     

二乙基二烯丙基氯化铵均聚及其与丙烯酰胺或丙烯酸共聚动力学研究

采用膨胀计法研究了以过硫酸铵为引发剂,二乙基二烯丙基氯化铵(DEDAAC)在水溶液中的均聚及其与丙烯酰胺(AM)和丙烯酸(AA)共聚动力学,测定了相应的聚合表观活化能;采用元素分析法测定了DEDAAC分别与AM和AA在低转化率下共聚物的组成,并采用氯离子选择性电极法测定了DEDAAC-AM共聚物中的氯离子含量,按Kelen-Tudos方法求得了相应的竞聚率.结果表明,DEDAAC均聚速率方程为RP=k[M]0.99[I]0.76,表观活化能Ea=77.00kJ/mol,说明链终止为单基终止和双基终止并存,引发过程与单体浓度无关;DEDAAC与AM在摩尔比为4∶1时,共聚动力学方程为RP=[M]2.53[I]0.90,表观活化能Ea=67.06kJ/mol,单体竞聚率为rDE=0.31±0.02、rAM=5.27±0.53;DEDAAC与AA在摩尔比为4∶1时,共聚动力学方程为RP=k[M]2.94[I]0.83,表观活化能Ea=70.07kJ/mol,竞聚率为rDE=0.28±0.03、rAA=5.15±0.28;DEDAAC与AM和AA等共聚为非理想共聚,得到的产物均为无规共聚物.     

纳米CeO2包覆TiO2氧传感器材料氧敏性能的机理研究

在用溶胶-凝胶方法成功制备纳米TiO2、纳米CeO2包覆纳米TiO2材料的基础上,进行了氧敏性能、阻抗谱的测试和对比,并且通过热力学和活化能计算对实验结果进行了分析.实验结果表明:纳米CeO2包覆纳米TiO2材料的氧敏性能优于纯TiO2材料,.当包覆4.9mol?O2时材料的氧敏性能最好.热力学计算证明:CeO2对TiO2起到催化作用,从而改善TiO2的氧敏性能.对材料活化能计算表明:包覆纳米CeO2后材料的晶粒、晶界活化能显著降低,TiO2的活性得到提高:并且随着CeO2包覆量降低活化能降低,说明活化能存在极小值,CeO2包覆量有最优值,从而解释了实验结果中出现极值的现象.     

气相反应的活化能与反应速率常数的关系──物理化学教学中一个值得商榷的问题

利用阿伦尼乌斯公式求活化能时，对于气相反应，当反应速率常数分别采用ｋｐ或ｋｃ时，所求得的活化能值可能不同，本文对此进行了讨论。