CIDNP Study of Photoinduced [2 2] Cycloadditions (the PaternoBuechi Coupling) of Arylacetylenes and Quinone

CIDNP techniques were applied to study the mechanism of photocycloadditions of 2-chloro-5-methoxybenzoquinone 1 with arylacetylenes 2-5 in benzene-d6 and acetonitrile-d6 respectively.     

邻醌式同系物的DSC研究

丹参(Salvia miltirrohiza)和红根草(S.Prionitis)均含有治疗冠心病有效成分—丹参酮Ⅱ-A等二萜醌类化合物,它们的扩冠作用,抑制血小板聚集,抑菌等活性常与该类化合物的结构、晶型、极性、溶解度、熔点有密切的相关性,如前报所述A环为脂环的化合物其熔化热低于芳环的化合物.丹参中的丹参醌Ⅱ-A(1),丹参醌Ⅱ-B(2)和红根草邻醌(3),其抗菌和抗肿瘤活性强度是3>2>1,为探究其晶型结构与药效的内在联系,本文对该类化     

苯并[b]萘并[2′,3′∶5,6][1,4]二噻英并[2,3-i]噻蒽-5,7,9,14,16,18-六酮的合成及其三阶非线性光学性能

以1,4-萘醌为原料,合成了含硫的醌构稠杂环化合物苯并[b]萘并[2′,3′∶5,6][1,4]二噻英并[2,3-i]噻蒽-5,7,9,14,16,18-六酮(4),其结构经1HNMR和IR确证。采用波长为800nm,脉宽为80fs的Ti∶Sapphire飞秒激光,运用双光束简并四波混频法测定了4的三阶非线性光学性能,结果表明,4的三阶非线性光学极化率χ(3),非线性折射率n2,分子二阶超极化率γ和响应时间分别为2.89×10-13esu,5.31×10-12esu,3.14×10-31esu和101fs。并分析了4的分子结构对其三阶非线性光学性能的影响。     

磁性纳米分子印迹聚合物的制备及其对生物体内PQQ-DA痕量产物的研究

以磁性Fe_3O_4为内核,对磁性纳米粒子表面进行包裹和修饰,制备了对吡咯并喹啉醌-多巴胺(PQQ-DA)具有高识别性、高选择性的磁性纳米分子印迹材料,并结合超高效液相色谱-质谱(UPLC-MS)测定了生物体内PQQ-DA的含量。结果显示,PQQ-DA在0.02～0.1 mg/mL范围内呈良好的线性关系,相关系数(r~2)为0.996 6,检出限为0.2×10~(-11) mg/mL,加标回收率为88.7%～95.5%,相对标准偏差为2.6%～3.2%。该方法灵敏度高、重复性好,可用于生物体内PQQ-DA痕量产物的检测。     

大黄酚光敏化产生自由基和单重态氧

应用电子自旋共振技术研究由中草药大黄中分离纯化的大黄酚光敏化活性. 在氮气饱和的二甲基亚砜中, 用波长大于430 nm 可见光照射大黄酚产生半醌负离子自由基, 且随着还原型辅酶的加入而增强, 表明自由基来源于光敏剂的基态和激发态之间发生了电子转移. 在空气饱和的二甲基亚砜中, 产生可以被DMPO捕获的超氧负离子自由基, 实验证明该自由基不是由单重氧产生, 并与DMPO、大黄酚、氧气和照射时间有关. 光照大黄酚也能产生单重态氧、羟基自由基. 从而说明大黄酚的光敏机制包含电子转移的Ⅰ型机制(Type I)和能量转移的Ⅱ型机制 (TypeⅡ). 作为光敏化活性评价, 测量得到大黄酚、大黄素、大黄的蒽醌混合物产生超氧负离子自由基的相对产率分别为1.8, 1.1, 1.0, 单重态氧的相对产率分别是0.36, 0.53, 0.14. 因此, 这种短波长吸收的光敏剂有可能在光动力医疗微血管类疾病有潜在的应用前景; 同时大黄中初提的蒽醌衍生物的混合物有可能作为一种廉价的光活化农药.     

某些还原性生物分子对竹红菌甲素敏化产生^1O~2的抑制作用

存在还原性的生物分子如甲硫氨酸、尿酸和 还原性谷胱甘肽时,竹红菌甲素经受单电子还原形成甲素的半醌自由基、在去氧溶液中观察到了 甲素半醌负离子自由基的ESR信号.在充氧的溶液中检测到了超氧负离子自由基.还原剂的存在降低了单重态氧的生成并引起超氧负离子自由基的生成.     

醌类衍生物全反式合成方法研究进展

醌类衍生物是生命体活动中的重要物质,但是醌类衍生物只有其反式异构体才有生理活性,所以如何实现醌类物质的全反式合成,是其合成研究的热点.二十世纪六十年以来,具有生物活性的醌类衍生物合成的研究不断深入,并取得了很大的进展.作者就醌类衍生物的全反式合成做一概述.     

苯在固定床反应器内电解制备对苯二醌

苯在固定电化学反应氧制备对苯二醌，阳极和阴极分别为多孔铅合金和铅粒。是解液是１ｍｏｌ／ｌ硫酸水溶液，苯分散于电解液中。最佳电解条件：电解液流速ｕ＝０．１９ｍ．ｓ＾－１，反应器厚度Ｌ＝１０ｍｍ，电极电位Ｅ＝１．６Ｖ，电流Ｉ＝１０Ａ和苯含量ＣＢ＝２４％，电流效率ＣＥ是６２．９％。     

苝醌类光敏剂构象的分子力学研究

用分子力学方法,计算了苝醌类光敏剂竹红菌甲素(HA),乙素(HB)等不同构象的生成热及酚羟基质子解离前后生成热的变化.发现:(1)1(1)HA,HB4种构象导构体的生成热相近,因而室温下即可相互转化;(2)2(2)HA,HB酚羟基质子解离能力有差别,HA强于HB.(3)3(3)HA,HB存在两个分子内氢键,键能均在8kJ/mol左右,而且Ⅰ型构象键能低于Ⅱ型构象,HA低于HB;(4)4(4)当酚羟基键从形成氢键位置扭转180°左右时存在一能量低点,提示这种构象也是可能存在的;(5)5(5)HBMC的酚羟基氢与相邻的氮原子之问也形成分子内氢键,这是HBMC仍有光敏活性的结构基础.