气相色谱-质谱联用法测定水果中四螨嗪残留量

提出了气相色谱-质谱联用法(GC-MS)、用选择离子监测方式(SIM)测定水果中四螨嗪残留量.试样用水-丙酮(1 4)振荡提取,经二氯甲烷液-液分配,以凝胶色谱柱净化,再经氟罗里硅土固相柱净化,洗脱液浓缩并溶解定容后,供气相色谦-质谱仪检测,外标法定量.回收率范围为83.8%～91.6%,相对标准偏差(n=10)为5.1%～7.4%,测定限为0.010 mg·kg-1.     

Li+，Na+//CO32-，B4O72--H2O交互四元体系273 K介稳相平衡研究

我国青藏高原由于特殊的地理气候特点而盐湖众多,西藏境内的扎布耶盐湖卤水中锂、硼、钾浓度之高,在世界盐湖中也非常罕见[1-3].     

偏硼酸锂-四硼酸锂熔融-电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定石膏中多组分含量

石膏在我国储量丰富,应用广泛,快速准确分析其成分含量对石膏资源的综合利用具有重要意义。针对酸溶法无法测定SiO2,碱熔法无法测定K2O、Na2O的问题,本文建立一种偏硼酸锂-四硼酸锂熔融-电感耦合等离子体发射光谱法同时测定石膏中CaO、SO3、Al2O3、Fe2O3、MgO、TiO2、K2O、Na2O、SiO2含量。实验优化了熔剂用量、熔融温度,结果表明采用试样与偏硼酸锂-四硼酸锂混合熔剂质量比例1：5,在铂金坩埚中1000 ℃熔融10 min,在超声条件下,于50 mL 10 %盐酸中浸取熔融物,能够有效分解试样而浸取待测组分。向标准溶液系列中加入偏硼酸锂-四硼酸锂-盐酸基体溶液以消除基体对测试结果的影响。各待测组分的校准曲线的相关性系数均大于0.9990,方法检出限在3~292 μg/g范围内;采用实验方法分别对国家一级标准物质GBW03109a、GBW03110和实际样品进行测定,标准物质的5次平行测试的相对标准偏差在0.14 %~8.86 %之间,测定结果的相对误差在0.03~8.75 %之间,测试结果与标准值无显著性差异;实际样品中各成分测定值的RSD（n=5）为0.24~8.80 %。该方法操作简单、准确度高、精密度好、检出限低,可以同时测定石膏中的多组分含量,能够为石膏资源综合利用调查评价提供一定的技术支撑 。     

硒催化2-氨基苄醇氧化羰基化合成1,4-二氢-2H-3,1-苯并噁嗪-2-酮

1,4-二氢-2H-3,1-苯并噁嗪-2-酮作为一种重要的母体骨架广泛存在于生物活性化合物中。此外,在有机合成中它可作为经受热脱羧生成氮杂-邻二亚甲基苯的有效工具。文献报道的合成1,4-二氢-2H-3,1-苯并噁嗪-2-酮的方法有：2-氨基苄醇与光气或其替代物反应,钯或硫催化的2-氨基苄醇与 CO的羰基化反应,钯或硒催化的2-硝基苄醇与 CO的羰基化反应,钯催化的2-叠氮基苄醇直接羰基化反应或2-叠氮基苄醇的氮杂-维悌希(aza-Wittig)/杂累积多烯调节的环合反应,苯并呋喃酮的胺解-霍夫曼重排反应,硼氢化锂还原1,2-二氢-3,1-苯并噁嗪-2,4-二酮,以及2-羟甲基苯基氨基甲酸酯的分子内亲核取代反应。上述合成方法存在原料毒性高或成本高且来源不便、原子经济性低、有腐蚀性废物或 CO2排放、CO利用率低、催化剂昂贵且难以循环使用、反应步骤较多等缺陷,因此发展绿色、高效、经济的合成新途径具有重要意义。本文采用廉价易得的非金属硒作催化剂,用 CO作羰基化试剂, O2作氧化剂,通过硒催化2-氨基苄醇的氧化羰基化反应直接合成了目标产物1,4-二氢-2H-3,1-苯并噁嗪-2-酮。通过考察反应时间、反应温度、催化剂硒的用量、助催化剂种类及用量、CO和 O2的比例及溶剂种类等影响因素,得到了优化的反应条件,目标产物收率最高可达87%。实验证实,该 Se/CO催化体系具有相转移催化功能。反应前硒以粉末形式存在于反应体系中,为多相体系;反应开始后,硒粉参与羰基化反应形成可溶活性化合物,从而成为均相体系;反应完成后硒粉经氧化可重新从反应介质中沉淀析出,又变为多相体系。因此,该体系既实现了高效的均相催化反应,又便于催化剂分离回收,且回收的硒可重复使用,其催化活性基本保持不变。结合相关文献,我们提出了该反应的机理：在助催化剂三乙胺存在下,硒首先与 CO反应原位生成羰基硒,然后羰基硒先后接受2-氨基苄醇中氨基和羟基的亲核进攻生成目标产物,同时释放出硒化氢,硒化氢再被 O2氧化为硒,从而进入下一轮催化循环反应。总之,我们成功开发出一条绿色、高效、经济的1,4-二氢-2H-3,1-苯并噁嗪-2-酮合成新途径。用廉价易得且能循环使用的硒替代贵金属钯作催化剂,用 CO替代剧毒光气或其衍生物作羰基化试剂, O2作氧化剂,硒催化的2-氨基苄醇氧化羰基化反应可顺利进行,以87%的良好收率得到目标产物,具有成本低、原子经济性高、CO利用率高、步骤简短、无腐蚀性废物或温室气体 CO2排放、无光气使用及环境相对友好等优点。     

5-甲基四氢叶酸合成条件的探究

本文通过对传统的化学合成方法进行改进,在反应液中加入保险粉,且以柠檬酸-磷酸氢二钠缓冲溶液替代水溶液,以高收率合成得到较高纯度的5-甲基四氢叶酸。利用高效液相色谱检测手段监测反应,确定硼氢化钠的添加量、反应温度、缓冲液浓度和p H等因素对反应的影响。结果表明,叶酸为0.2g、硼氢化钠的总添加量为0.65g、甲醛添加量为0.4m L、缓冲液浓度为0.2mol/L、p H为6.5和反应温度为50℃时,目标产物收率达70.4%,纯度为88.9%。     

N-乙基-9′-溴丁氧基螺噁嗪的合成及其化学改性PMMA的结构与光致变色性能

合成了分子结构中含活性C—Br键的N-乙基-9′-正溴丁氧基螺噁嗪(Br-SO),利用Br-SO分子结构中的化学基团C—Br与部分水解的聚甲基丙烯酸甲酯(hPMMA)反应制备含SO的PMMA高分子化合物(SO-hPMMA)。采用1 HNMR和IR对Br-SO结构进行了表征,研究了Br-SO、SO-hPMMA的光致变色性能及其影响因素。研究表明:Br-SO、SO-hPMMA均具有良好的光致变色性能,且SO-hPMMA的热稳定性明显高于Br-SO。     

利用数字化手持技术探究“电解池阳极与原电池负极金属腐蚀速率”的大小

引入数字化手持技术设计6个实验,将金属腐蚀速率问题转换为金属腐蚀过程气体产生速率问题,进而转换为一定时间内密闭体系压强变化问题。实验关键是用气压传感器测定一定时间密闭体系气压变化,得到压强-时间曲线,根据曲线斜率分析反应速率,进而解决"金属腐蚀速率"问题。同时,还从"宏观-曲线-微观-符号"四重表征角度深入分析实验,有助于学生深入理解实验过程与反应原理。本实验研究结论是:(1)同一电解质溶液中,电解原理引起的腐蚀速率大于原电池原理引起的腐蚀速率;(2)对同种电解质溶液,在一定浓度范围内,电解质溶液浓度越大,腐蚀越快。     

我国化学教育“多重表征”研究十余年回顾与展望

通过对典型性、代表性文献的分析和综合,梳理了十余年来我国化学教育"多重表征"研究的走向、成果和不足。放眼于国际科学教育的趋势和我国课程改革的潮流,期望将"多重表征"思维和策略嵌入日常的教学,成为化学课堂教学的未来景观。     

Ag-SiO_2石墨复合电极测定电子产品中四溴双酚A

制备了银与白炭黑复合物修饰碳糊电极(Ag-SiO_2/CPE),建立了一种简便、灵敏的检测四溴双酚A(TBBPA)的电化学方法。合成了Ag-SiO_2复合物并用扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱法(FT-IR)和X射线光电子能谱法(XPS)对其形貌和结构进行表征。采用循环伏安法(CV)及交流阻抗法(EIS)对Ag-SiO_2/CPE的电化学性能进行表征。以CV和线性扫描伏安法(LSV)探讨了TBBPA在Ag-SiO_2/CPE上的电化学氧化行为。结果表明:与裸CPE相比,Ag-SiO_2/CPE对TBBPA的电催化氧化活性明显提高。优化了测定过程中的实验条件如修饰剂含量、p H值与扫速,考察了该修饰电极的重现性、稳定性和干扰性。在最佳条件下,TBBPA浓度在0.010~0.10μmol/L和0.10~25μmol/L范围内与氧化峰电流呈良好的线性关系,检出限为1.9nmol/L。以此方法测定电子产品中TBBPA的含量,回收率为96%~103%,测定结果与毛细管电泳法吻合。