全文获取类型
收费全文 | 2069篇 |
免费 | 477篇 |
国内免费 | 1348篇 |
专业分类
化学 | 1918篇 |
晶体学 | 38篇 |
力学 | 77篇 |
综合类 | 96篇 |
数学 | 487篇 |
物理学 | 1278篇 |
出版年
2024年 | 13篇 |
2023年 | 27篇 |
2022年 | 39篇 |
2021年 | 41篇 |
2020年 | 39篇 |
2019年 | 58篇 |
2018年 | 47篇 |
2017年 | 52篇 |
2016年 | 64篇 |
2015年 | 86篇 |
2014年 | 167篇 |
2013年 | 135篇 |
2012年 | 162篇 |
2011年 | 162篇 |
2010年 | 156篇 |
2009年 | 144篇 |
2008年 | 197篇 |
2007年 | 148篇 |
2006年 | 146篇 |
2005年 | 171篇 |
2004年 | 182篇 |
2003年 | 152篇 |
2002年 | 152篇 |
2001年 | 135篇 |
2000年 | 95篇 |
1999年 | 111篇 |
1998年 | 88篇 |
1997年 | 97篇 |
1996年 | 120篇 |
1995年 | 76篇 |
1994年 | 70篇 |
1993年 | 85篇 |
1992年 | 88篇 |
1991年 | 84篇 |
1990年 | 85篇 |
1989年 | 83篇 |
1988年 | 40篇 |
1987年 | 30篇 |
1986年 | 36篇 |
1985年 | 9篇 |
1984年 | 13篇 |
1983年 | 5篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 2篇 |
1979年 | 1篇 |
排序方式: 共有3894条查询结果,搜索用时 187 毫秒
91.
92.
93.
在B3LYP/6-31l++G(3df, 2pd)水平上全优化得到了三甲基铝双聚体(d-TMA)的C2h和C2v两种构型和单体的C3h结构. 着重用完全基组方法CBS-4M模拟计算了TMA气相平衡中各物种在1.01×105 Pa和300~550 K范围内的热力学函数值. 通过考察d-TMA三线态构型和异裂反应对系统熵值的影响, 准确计算了d-TMA离解反应的ΔrHm和ΔrSm. 以lnKd对1/T作图, 两者之间具有很好的线性关系: lnKd=−9624.4363/T+20.2303, 相关系数R2=1.0000, 与前人实验结果相当一致. 在此基础上提出了新的d-TMA气相离解-缔合反应机理. 相似文献
94.
95.
用上升液滴法测定了2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯-正辛烷从硝酸介质中萃取镁、钙、锌、镍、铜和铅等二价金属离子的正向初始速率,建立了速率方程,计算出正向萃取反应的速率常数、活化能及活化熵,首次将软硬酸碱规则与金属溶萃取速率常数关联。结果表明,在萃取机理相同时,萃取速率常数的大小与金属离子的软硬酸碱标度一致,即萃取过程中,作为酸的被萃取金属离子,其硬度越大,萃取速率常数亦越大,萃取反应的活化能… 相似文献
96.
利用FT-IR,测定了四种异构丁醇十四氯化碳、+正庚烷, +苯和1,2-二氯乙烷稀溶液在3800—3000 cm~(-1)内的红外吸收光谱。缔合峰与自由羟基峰的面积之比与溶质、溶剂的性质有关, 且在极稀溶液区与溶质的质量百分比浓度之间有良好的直线关系。本文又运用1-n(环状)模型对有关体系进行了对比研究。结果表明, 丁醇分子支链度的增加以及丁醇分子与苯和1,2-二氯乙烷之间的特殊相互作用, 降低了醇分子的缔合能力。稀溶液中, 丁醇分子在苯和1,2-二氯乙烷中主要以单体和环状二聚体形式存在, 在四氯化碳中以单体和环状三聚体形式存在, 而正丁醇分子在正庚烷中主要为单体和环状四聚体, 异、仲、特丁醇主要为环状三聚体和单体。 相似文献
97.
利用自制的烟雾箱系统研究了臭氧与二乙胺和三乙胺的气相反应动力学. 实验过程中保证二乙胺和三乙胺浓度远远大于臭氧浓度, 使得实验在准一级条件下进行. 加入环己烷以消除实验过程中可能产生的OH自由基对反应的影响. 在(298±1) K和1.01×105 Pa条件下, 测得臭氧与二乙胺和三乙胺反应的绝对速率常数值分别为(1.33±0.15)×10-17和(8.20±1.01)×10-17 cm3·molecule-1·s-1. 与文献中已有的其它胺类的臭氧反应数据比较后发现, 臭氧与胺的反应可以用亲电反应机制来解释. 另外, 通过对比发现, 臭氧与三取代的烷基胺类的反应速率要远远大于其与二取代的烷基胺类的反应速率. 这在一定程度上可有助于解释外场观测到的气溶胶相中二烷基胺盐较多的事实. 利用测得的速率常数和大气中臭氧浓度, 还估算了二乙胺和三乙胺与臭氧反应的大气寿命. 结果显示, 与臭氧的反应是二乙胺和三乙胺在大气中的一种重要的消除途径, 尤其是在污染严重地区. 相似文献
98.
水溶性高聚物的研究进展 总被引:15,自引:4,他引:15
自八十年代初,水溶性高聚物再次成为高分子科学研究热点,评述了水溶性高聚物,特别是疏水缔合型改性水溶性高聚物的最新进展。 相似文献
99.
用pH电位滴定法测定了含l,10-邻菲咯啉(Phen)和羧酸(CA)配体的三元混配配合物Pd(Phen)(CA)体系的稳定常数,比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异.实验结果表明,在三元混配配合物Pd(Phen)(PCA)中(PCA为苯基羧酸)存在分子内芳环堆积作用,堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目,其中以2-苯乙酸和3-苯丙酸与邻菲咯啉为最佳堆积. 相似文献
100.
应用pH电位法测定水溶液中CdLA型混合配体配合物和相应的单配体配合物cdL,CdL_2,CdA,CdA_2在离子强度为0.10(KNO_3)、温度分别为15℃,25℃,35℃和45℃时的稳定常数,其中L为联吡啶或邻菲咯啉;A为丙氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸。稳定性数据结合配体的结构表明,在含有亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸的混配配合物中存在着按上述配体顺序逐渐增强的配合物分子内的配体间疏水缔合作用。用温度系数法求出上述混配配合物形成反应的焓变△H,并进一步求出反应的自由能变化△G和熵变△S。热力学函数数据表明,较大的熵增加是上述混配配合物中配体间疏水缔合作用的主要推动力。 相似文献