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131.
132.
苯胺吡啶双铑配合物两种异构体的双氧加合物被合成和鉴定:Rh_2(ap)_4O_2(4,0)为4,0异构体的氧加合物1(ap=2-anilinopyridine 2-苯胺吡啶),Rh_2(ap)_4(2,2)为2,2反式异构的氧加合物2.其ESR谱有超氧离子(O_2~-)的特征信号g=2.03。4,0异构体轴向配体不同时A_n值的次序为:O_2~-≈ClO_4~-双氧加合物电化学氧化还原过程有明显的区别:2,2反式异构体与氧的加合反应为可逆的吸氧过程,而4,0异构体氧加合物的生成是不可逆的。氧加合物的XPS光电子能谱O1_s,出现一个低结合能的新峰528.7eV。由谱学测定可知Rh_2(ap)_4O_2中超氧团O_2~-的存在和随异构体对称性不同与氧分子键合能力的区别。 相似文献
133.
C60加合物在紫外激光作用下碳笼负离子的碎裂和生长 总被引:1,自引:0,他引:1
本文首次利用激光脱附C60烃基加合物,发现在负离子通道中碳笼不同寻常的碎裂和生长现象,我们详细分析了其形成机理,认为以价键与C60结合的自由基起着很重要的作用,这同样亦开辟了打开碳笼及合成巨富勒烯的一种途径。 相似文献
134.
135.
使用密度泛函理论(DFF)的B3LYP/DZP++研究了羟基自由基与2'-脱氧胞苷-5’-磷酸(dCMP)的胞嘧啶环加成产物的分子结构与电子结构.结果表明,dCMP胞嘧啶环中各C原子上的单羟基加合物的相对稳定性顺序为C5〉C6≥C4≥C2.加合物的稳定性、自旋密度、静电势以及dCMP的电子密度、静电势、电荷分布分析表明,dCMP遭遇多个羟基自由基攻击时,第一个羟基自由基加在dCMP的C5上,而C6则成为第二个羟基自由基的进攻目标.反应中一旦形成了C2-位单羟基加合物,则极有可能在DNA复制过程中引起致命的基因突变,也可能诱发DNA—DNA以及DNA-蛋白质的链问交联,引起更复杂的损伤.相反,C5、C6-位上单羟基加合物的形成对DNA的稳定性不构成直接威胁. 相似文献
136.
137.
TEA法测定NO2的反应机理研究 总被引:4,自引:0,他引:4
应用FABMS、NMR、IR、HPLC和紫外吸收光谱研究了室温下三乙醇胺与较高浓度NO2(2.48%)的反应情况,证明反应产物为三乙醇胺硝酸盐和三乙醇胺亚硝酸盐,提出了可能的反应机理,为TEA法监测空气中NO2的浓度提供了依据. 相似文献
138.
用TG-DTG-DSC热分析技术研究了三(O,O′-二异丙基二硫代磷酸酯)合钴(Ⅲ)、双(O,O′-二乙基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)及其后者与吡啶或4-甲基吡啶加合物在氮气气氛中的热行为;用传统的微商法(A-B-S)和积分法(C-R法)以及分别由Malek、Dollim ore 提出的两种新型的热分析动力学方法协同处理TG 数据,获得了四种配合物的热分解反应动力学参数E和A,确定了反应机理。对它们的热行为和分子结构之间的关系进行了讨论;并试就本文所用的几种数据处理方法作了比较。 相似文献
139.
人血红蛋白及其三硝基甲苯加合物的高效液相色谱分离 总被引:1,自引:0,他引:1
介绍了采用反相大孔径C4柱分离血红蛋白(Hb)的新的高效液相色谱(HPLC)条件,流动相采用乙腈-水-三氟乙酸,在梯度洗脱方式下,对Hb中的血色素(heme)、α-和β-链以及未解离的球蛋白进行了分离,速度快且洗脱完全,并用于三硝基甲苯(TNT)-Hb加合物的分离。结果在体外实验发现了TNT-Hb加合物的形成,其水平为204pmol/mgHb。 相似文献
140.
钨钼杂多酸及其盐与二甲基亚砜加合物的制备和性质研究 总被引:6,自引:2,他引:4
在乙腈和水的混合溶剂中制备了9种钨钼杂多酸和杂多酸盐的二甲基亚砜加合物。研究结果表明,加合物中杂阴离子的Keggin结构基本不变。配体DMSO以S=O键上的氧作为配位原子,它不直接与杂阴离子骨架结构发生配位作用,而是与杂多酸中的质子氢或杂多酸盐中的金属阳离子以氢键或配位键相配位,生成的质子(钅羊)离子和金属配离子再通过离子缔合键与杂阴离子相结合,形成杂多酸或杂多酸盐加合物。 相似文献