光诱导高铁肌红蛋白还原的光谱法研究

采用紫外-可见吸收、荧光及圆二色(CD)等光谱法为主要分析手段, 对光诱导高铁肌红蛋白(metmyoglobin, metMb)还原及其引起的蛋白结构变化进行了研究. 采用氙灯430 nm的单色光和紫外灯对高铁肌红蛋白溶液进行光照实验, 实验结果显示, 在metMb的Q吸收带545 nm和580 nm附近吸收峰强度显著增强. 通过验证性实验, 证明光照后metMb发生了还原反应. 验证性实验包括: metMb中加入还原剂连二亚硫酸钠实验|光照后样品加入氧化剂铁氰化钾的可逆性实验|光照的同时通入CO实验. 进一步讨论表明, 采用氙灯430 nm的单色光诱导metMb还原的机理为光诱导的分子内电子转移. 此外, 对光还原反应后的样品进行同步荧光和CD光谱分析, 发现蛋白质色氨酸残基微环境极性增加, α-螺旋的含量由 63%下降到57%, 而β-折叠的含量增加了7%.     

Fe(Ⅲ)-PAR络合物光还原分光光度法测定食用菌中微量铁

研究了溶液酸度、光强度、光照时间及显色剂用量对Fe(Ⅲ)-PAR络合物光还原反应的影响。在pH 4.5 HAc-NaAc缓冲溶液中,PAR溶液浓度为1.11×10-3mol/L,250 W荧光高压汞灯照射40 min,Fe(Ⅲ)-PAR络合物光还原反应可趋于完全,据此建立光还原代替化学还原测定微量铁的新方法,该方法用于食用菌中微量铁的测定。     

曙红敏化1-苄基-1,4-二氢吡啶菸酰胺光还原二苯乙二酮的反应

本文研究了曙红敏化NAD(P)H的模型化合物-1-苄基-1,4-二氢吡啶菸酰胺(BNAH)光还原二苯乙二酮的反应机制及光敏剂曙红的激发态行为。用三重态猝灭剂蒽猝灭反应的结果表明,曙红的激发单重态与激发三重态都参与了敏化反应。计算了单重态与三重态反应的量子产率及它们的反应速率常数。从氧化还原电位及激发能的数据可以预计,能量转移敏化不可能反生,而受激发的曙红将电子转移至受体二苯乙二酮这一步则很可能是光敏还原反应的起始过程。     

水溶性竹红菌素及电子转移中间体的光谱研究

本文详细研究了水溶性竹红菌素衍生物14-脱羟基-15-脱乙酰基-竹红菌甲素-13-磺酸钠(13-SO_3Na-DDHA)及光还原产物的吸收光谱和影响因素。通过吸收光谱随pH值的变化观察到13-SO_3Na-DDHA及两电子还原产物酚羟基的分步解离,并通过实验值与理论公式相拟合分别求出了解离的pK_a。此外,还比较了13-SO_3Na-DDHA在buffer溶液和在DMF-buffer溶液中的光还原特点。测定了13-SO_3Na-DDHA半醌负离子自由基质子化和歧化的动力学性质。     

蚕豆叶中具DCIP光还原活性的D_1-D_2-Cyt.b_(559)复合物的纯化和特性研究

本文首次从蚕豆叶中纯化出含有D_1,D_2和Cyt.b_(559)三种多肽的PSII反应中心复合物.该复合物在DPC存在下具有明显的光还原DCIP的活性,且在照光和暗条件下均显示Signal IIs.该复合物还含有一定数量的锰,光照下Mn~(2+)-EPR信号强度下降约40％,转入暗中Mn~(2+)-EPR信号强度又得到恢复.这些结果表明:此复合物具有从PSII第二电子供体Z到稳定原初电子受体Q_A的完整电子传递链的功能;该复合物中还可能具有锰原子结合部位,光暗转换可引起所含锰原子价态的可逆变化.     

镧系元素光化学 III: 铕的光还原分离

本文报道了以低压汞灯做光源, HCO2H-HCO2Na做自由基清除剂, Na2SO4做光还原产物Eu(II)的沉淀剂, 在改变自由基清除剂、沉淀剂和稀土离子浓度、溶液的酸度和光强度的条件下, 研究了从铕和其它镧系元素氯化物的二元混合物中光还原分离提取铕的问题, 同时测定了沉淀的组成以及元素间的分离因数(β)。     

杂多蓝的结构及其光化学研究进展

本文介绍了关于杂多蓝(HPB)的结构及其光化学的最新研究进展,特别对新型结构HPB的合成、电子结构的计算化学、光致还原反应制备新型纳米金属材料、有机-无机光致变色复合薄膜、HPB对半导体材料的协同与敏化作用、以及特殊结构的HPB在光化学反应中的应用重点进行了阐述,并就合成新型结构杂多酸进而调变杂多蓝性质,及它们在光化学领域中的应用进行了展望。     

超分子体系中醌类光还原的研究

本文报道了9，10－蒽醌－2－磺酸（AQS）在（β－CD）和甲基化β－CD超分子体系中的光还原反应。即使在无氢原子给予体（HAD）和不除氧的实验条件下，CD的加入都能导致光还原反应速度剧增。机理研究表明此现象主要由CD的微环境引起，依赖于第二客体甲醇的浓度。甲醇既可与AQS－CD形成三元包络物，又能导致AQS从包络物中挤出。     

光促CO2和乙烯合成丙烯酸ZnO-TiO2催化剂的研究

光促CO2和乙烯合成丙烯酸ZnO-TiO2催化剂的研究;复合半导体材料ZnO-TiO2; 光催化剂; CO2光还原; 吸光性质