甲苯胺蓝在SDS胶束中的电化学行为研究

在玻碳电极上研究了甲苯胺蓝(TB)及其在SDS胶束中的电化学行为,并与其直接电化学行为进行了比较。研究结果表明,TB在玻碳电极上的电极反应为2电子可逆氧化还原反应过程。通过介质pH对TB电极反应过程影响的研究,确定在pH<4.2,4.25.9时,参与电极过程的质子数分别为3,2和1,同时给出了TB解离常数K1与K2分别为1.68×10-5和1.93×10-6。在浓度分别为0.05mol.dm-3和0.1mol.dm-3PBS缓冲溶液中,TB在SDS浓度接近其临界胶束浓度(CMC)附近时,其还原峰电流(Ipc)和还原峰电位(Epc)随SDS浓度的增加而降低和负移。在大于CMC浓度时,其还原峰电流(Ipc)和还原峰电位(Epc)随SDS浓度的增加而上升和正移,之后出现了一个平台段。同时还测定了TB及其在胶束体系中的扩散系数D及电极反应速率常数Kf,并对SDS胶束对TB电化学行为的影响因素给出了合理的理论解释。     

氧桥联GdNi双核配合物磁性与结构关系理论研究

基于密度泛函理论结合对称性破损态方法(DFT-BS),相对论效应选择DKH2,运用不同的密度泛函和基组对GdNi双核配合物[Ni(3-MeOsaltn)(MeOH)(ac)Gd(hfac)_2]的磁性质进行研究。结果显示,B3LYP泛函计算的结果与实验数据非常吻合,能够准确描述Gd Ni双核配合物的磁性质。磁轨道和自旋布居分析表明,顺磁中心Gd~Ⅲ主要是自旋极化作用,顺磁中心Ni~Ⅱ主要是自旋离域作用。顺磁中心Gd~Ⅲ、Ni~Ⅱ与桥联氧原子之间存在较强的轨道相互作用。磁轨道主要由顺磁中心Ni~Ⅱ的3dz2和3dx2-y2轨道、酚氧桥联配体中氧原子的2pz轨道、醋酸桥中氧原子的2pz轨道和顺磁中心Gd~Ⅲ的4fxyz、4fz2x轨道组成。随着Gd-O-Ni键角的增大,顺磁中心HS态和BS态自旋密度的平方差随之减小,反铁磁性相互作用的贡献减小,配合物磁耦合常数增大。     

金属掺杂对LaFe基钙钛矿催化CO2加氢制低碳烯烃性能影响(英文)

通过溶胶-凝胶法和浸渍法制备K/LaFeBO₃ (B=Cu、Zr、Al、Mn、Ni、Zn)钙钛矿催化剂,结合SEM、XRD、BET、H₂-TPR、CO₂-TPD、TG、XPS等表征,探究了金属掺杂对LaFe基钙钛矿催化CO₂加氢制备低碳烯烃性能的影响。结果表明,Cu和Zn的加入有利于提高Fe分散度并降低还原温度,同时低温下氢的脱附增加且碱性位增多。氧空位迁移变化对催化活性和烯烃选择性有重要影响,当Cu和Zn在B位取代Fe时,氧迁移率增加明显,具有较低结合能的表面晶格氧富集,显著提高了催化活性,促进了低碳烯烃生成。