邻香兰素氨基酸Schiff碱化合物的合成及构象研究

Schiff碱是指含有亚甲氨基－PC＝N－的化合物,这类化合物因Schiff于1864年首先发现而得名。一些Schiff碱及其过渡金属配合物对肿瘤和病菌有一定的抑制作用^[1-3]。1970年,Hodnett^[4,5]制得几种Schiff碱,实验发现它们对老鼠肌肉内的Walker206瘤有抑制生长的作用,它们和某些金属形成的螯合物效果更好。Schiff碱配体可以作为螯合剂、生物活性剂、分析试剂和催化剂等,在科学研究和化工生产中有着广泛应用^[6,7]。本文报道一类新型的Schiff碱－邻香兰素氨基酸化合物的合成和构象研究,采用分子动力学模拟退火搜索方法对4人邻香兰素Schiff碱化合物的不同构型分子进行了构象研究,在搜索出的系列低能构象中分别找出全局最低能量构象,以此为初始构象进行了PM3量子化学计算。4个化合物的分子骨架结构如图1所示。     

木星“大红斑”的实验室模拟

在我们建立的旋转浅水实验系统上进行了可重复的系列模拟实验,成功地观测到大尺度持续存在的涡旋的产生、漂移与演化。在一定条件下,呈现出一个自持的、长寿命的、沿与整体旋转方向相反方向漂移的反气旋孤立波涡旋（Rossby soliton),这就是木星“大红斑”的实验室模型。     

分子亲脂-亲水性的量子化学描述(Ⅰ)——分子的亲脂和亲水表面

给出基于分子结构的“启发式”亲脂-亲水势HMLP(Heuristic molecular lipophilicity-hydrophilicity potential)的理论分析和有说服力的算例.用量子化学计算其分子表面的静电势V(r)的分布,通过与周围原子表面静电势的比较,构造表达分子静电势的极性和大小的函数L(r).亲脂势L(r)保留了静电势V(r)描述分子静电作用的能力,并把应用范围扩展到疏水性的描述.HMLP不使用原子的经验参数,但在L(r)的构造中使用了经验的函数形式.经参数化和指标化后,HMLP有望用于蛋白质结构与功能的研究和药物分子配体与生物大分子受体结合自由能的估算.     

三(2-苯并咪唑亚甲基 )胺合钴(Ⅱ)配合物的合成和分子结构

三 (2-苯并咪唑亚甲基 )胺 (NTB)与氯化钴(Ⅱ)在乙醇中反应生成配合物 C_(24)H_(21)N_7CoCl。在二甲亚砜溶剂中,经缓慢挥发获得其单晶 Co(NTB)Cl· 3[(CH_3)_2SO]。晶体属三斜晶系,空间群 P-1,a=0.9678(3), b=1.1780(5),c=1.6102(9)nm,α=71.07(8),β=89.27(8),γ=84.81(3)° ,V=1.729(2)nm~3,Z=2,Dc=1.408g· cm~(－3),Mr=733.24,F(000)=762,μ =0.7864mm~(－ 1)。用 1825个 I≥ 3σ (I)的独立衍射点进行结构解析与修正,最终偏离因子 R=0.068, Rw=0.072。晶体中 Co(Ⅱ)与 NTB上的四个 N原子及一个氯离子配位,形成一个五配位的轻微扭曲的三角双锥构型。     

磺化苯膦酸锆的制备及其催化酯化反应研究

以苯和三氯化磷等小分子化合物为原料,合成制备了固体酸催化剂磺化苯膦酸锆,用红外光谱、Ｘ－射线衍射方法对其结构表征,并研究其在酯化应中的催化活性。实验结果表明：磺化苯膦酸锆是一种具有层状结构的活性较高的固体酸催化剂,乙酸丁酯,氯乙酸丁酯反应温度控制在１１０～１２０℃,产物收率在８０％以上,催化剂重复使用多次后用稀酸浸泡可恢复活性。     

苯磺酰萘胺类化合物的合成、结构、活性和量子化学计算

合成了对甲苯磺酰 -α萘胺 (A)和对甲苯磺酰 -β萘胺 (B)一对同分异构体 ,用红外光谱、紫外光谱和多晶 X-射线粉末衍射方法进行了结构表征 ,并利用 AM1程序进行了量子化学计算。IR测定结果表明化合物 (A)中 N- H振动的伸缩频率 (νN- H)比化合物 (B)高出 40～ 5 0 cm- 1 ,且其 UV中 n→π跃迁的 R带向长波方向移动 ,并与 B带合并成一宽带 ,与化合物 (B)相区别。X-射线粉末衍射物相分析的结果又进一步证实了化合物 (A)和 (B)是两种完全不同的物相。采用半离体生物测试方法测定了苯磺酰萘胺类抑制油菜胚根生长的活性数据 ,发现对甲苯磺酰 - β萘胺 (B)有一定的生物活性 ,与量子化学计算结果相吻合。     

吡唑啉-β-二酮类分子设计合成和抑菌活性

利用系统搜索和模拟退火程序对1－苯基－3－甲基－4－（4－氯苯甲酰基）－吡唑啉－5－酮和1－苯基－3－甲基－4－（4－硝基苯甲酰基）－吡唑啉－5－酮两个吡唑啉β－二酮分子进行分子力学计算和分子动力学研究。采用纸碟法测定它们的广谱抗菌活性。利用Gaussian94程序进行量子化学从头算，计算结果与抑菌活性测定结果相吻合。     

重离子深光学势和宇称相关作用

本文在核分子轨道理论和推广光学模型的框架下,通过对¹⁶O+²⁰Ne系统准分子态共振转动带的分析,讨论了重离子深光学势和宇称相关作用.使用深光学势加半微观的及唯象的宇称相关势重现了激发函数中呈现的共振结构和角分布后角反常振荡结构.     

研究分子振动光谱的Fermi共振代数模型

提出了一种描述多原子分子振动能谱的Fermi共振U( 2 )代数模型 .在这一模型中 ,用U( 2 )代数描述键的振动 ,并考虑了伸缩振动和弯曲振动间的Fermi共振相互作用 .成功地把这一模型应用到H₂ O和AsH₃ 的最新观测的振动谱 ,并与其他模型的结果进行了比较 .计算结果表明代数模型能以较小的标准偏差描述分子的振动谱     

Mn替代对Dy2AlFe16－xMnx化合物的结构和磁性的影响

通过X射线衍射及磁测量手段研究了Dy₂AlFe_16-xMn_x化 合物的结构和磁性.研究结果表明Dy₂AlFe_16-xMn_x化合 物具有六角相的Th₂Ni₁₇型结构.对x=1，2的样品采用X射线热膨胀 测定法在104—647K的温度范围内测量了其热膨胀性质，发现这些化合物在低温下存在热膨 胀反常现象，在居里点附近出现负膨胀性质.对自发磁致伸缩的研究结果表明Dy₂AlFe_16-xMn_x化合物中存在着较强的各向异性的自发磁致伸缩，随 着Mn含量的增加，其低温下的自发体磁致伸缩减弱.磁测量结果表明Mn的替代导致Dy_{2< /sub>AlFe16-xMnx化合物的居里温度及自发磁化强度急剧下降. 关键词： 2}AlFe_16-xMn_x化合物')" href="#">Dy₂AlFe_16-xMn_x化合物 反常热膨胀 自发磁致伸缩 自发磁化强度