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102.
103.
合成并表征了苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单和双Schiff碱锰(Ⅲ)配合物MnL2^1Cl,MnL2^2Cl,Mnl^3Cl和MnL^4Cl.研究了它们作为仿P450模型化合物催化苯乙烯环氧化反应的性能,并考察了催化反应的动力学.结果表明,氮杂冠醚取代的Schifft碱锰(Ⅲ)配合物优于相应的吗啉基取代的Schiff碱锰(Ⅲ)配合物,且反应遵从Michaelis—Menten规律.这是由于具有特殊功能和空间构型的氮杂冠醚大环的引入。改善了催化中心周围的微环境,从而显著地提高了Schiff碱锰(Ⅲ)配合物的催化活性. 相似文献
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煤层气(矿井瓦斯)是一种有望替代传统化石燃料,如煤、石油和天然气的非常规气体. 作为可得的清洁能源,它的利用被认为是节能和经济的选择. 在本工作中,非金属原子X(X=H,O,N,S,P,Si,F,Cl)修饰的石墨烯(Gr)被用来代表具有结构异性的煤表面模型. 通过密度泛函理论系统地研究了煤层气组分Y(Y=CH4,CO2,H2O)在非金属原子修饰石墨烯上的吸附作用. 结果表明Y在非金属原子修饰石墨烯上的吸附均为物理吸附. 态密度和差分电荷密度共同表明了这种弱的相互作用.其中,H和Cl对CH4的作用较大; N、O、F、Cl对CO2的作用较强; N,Cl对H2O的影响不容忽视. 总的来说,吸附能大小依次为:H2O>CO2>CH4. 因此,在CH4富集的煤层里注入H2O或CO2可以与CH4形成竞争吸附,进而提高煤层气采收率. 本工作提供了在分子水平下煤层气与非金属原子修饰石墨烯之间的相互作用的详情,并为煤层瓦斯的开采与分离提供了有用的信息. 相似文献
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一维离子-电子器件具有尺寸小、集成能力强的独特优势,但在环境温度下的低离子迁移率限制了其在生物集成电子领域的应用能力.本文通过侧链工程在传统咪唑基离子液体中引入烷氧基,并与聚乙二醇甲基丙烯酸酯(poly(ethylene glycol) methacrylate, PEGMA)共聚,合成了低玻璃化转变温度(glass-transition temperature, Tg)的聚阳离子电解质poly(VIM-m-TFSI),在室温下实现了更高的链迁移率,显示出更低的离子阻抗和更宽的电化学窗口(-2.7~+2.7 V).与聚阴离子电解质poly(AMPS-EMIM)简单贴合,构筑了高性能全柔性离子异质结,实现了整流比为127的固态离子二极管.设计合成的两种聚电解质溶液表现出优异的溶液可加工性和流变性能,可直接用作3D打印油墨.最终,通过3D打印技术实现了离子异质结半导体纤维的一体化成型构筑,获得了基于5×5阵列单元的大面积半导体纤维纺织品,初步实现了输入信号的“0-1”整流,验证了离子异质结半导体纤维在织物逻辑电路领域的应用潜力. 相似文献
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108.
《化学研究与应用》2021,33(7)
利用MP2/6-311++G(d, p)//B3LYP/6-31+G(d, p)方法和SMD溶剂化模型研究苄基溴及其衍生物和吡啶在气相和乙腈溶剂中的Menschutkin反应机理,对其主要的两条反应途径:吡啶由溴的异侧或同侧进攻,进行理论计算,解释乙腈溶剂及取代基对反应机理的影响。计算结果表明,在气相和乙腈中,吡啶从苄基溴的异侧进攻时为反应的优势途径,而且在乙腈中比在气相中更容易发生反应;该反应是一个协同非同步的反应;苄基溴及其衍生物随着取代基性质、位置不同,与吡啶在气相与溶剂中发生的反应机理相似;在乙腈中,取代基影响反应速率变化的趋势与实验结果相吻合。 相似文献
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110.
利用筛选的B3PW91密度泛函方法在CC-PVQZ基组下优化出氨分子的基态稳定构型,并考察了不同外电场对NH3分子的特性及红外光谱(IR)的影响,在此基础上利用TD-DFT考察了不同外电场对NH3分子前9个激发态的影响.结果表明:电场由0 a.u.增加至0.04 a.u.时,NH3的构型参数与电场强度有明显的依赖关系;总能量(ET)呈下降的趋势;偶极矩(μ)呈增加的趋势;最高占据分子轨道(HOMO)的能级呈降低的趋势,最低空分子轨道(LUMO)的能级呈增加的趋势;能隙(EG)呈增加的趋势,即外电场会影响NH3参与化学反应的能力;IR在电场考察范围内的特征峰位置及强度均会受到电场的影响,即可利用电场对分子的IR进行调控,从而便于对相关谱图信息的捕捉;外电场对NH3分子的激发能及振子强度均有影响,因此,可以利用外电场来调控NH3的激发特性. 相似文献