层状Cu(Ⅰ)配位聚合物[Cu(μ-CN)(μ-INH)]n的合成、晶体结构及热稳定性研究

0 引言 在过去的十几年里,金属基治疗再次引起人们的兴趣,有人已提出:金属离子可协调生物活性配体以改善其生物活性,使无生物活性的配体有可能获得有效的药理性能[1,2].桥联多核配合物广泛存在于生物体内的金属酶中.研究该类物质,有助于探索酶的结构及其活性中心的本质、获取生物体系中电子转移机理等信息.因此,合成、研究新型的桥联多核配合物的工作,已日益受到研究者们的关注[3-7].     

基于干涉图解析的被动式遥感FTIR分析

针对被动式遥感傅里叶变换红外光谱(FTIR)在实际应用中存在受环境干扰较大,检测信号较弱的问题,利用背景和样品干涉图的衰减速度不同,建立了基于干涉图对被动式遥感FTIR谱图进行分析的方法. 选择有限脉冲响应(FIR)滤波器提取信号,带宽选择为20 cm-1,干涉图长度为100点,距离中心爆发点(centerburst)第50点为干涉图起始点,对样品苯的被动式遥感FTIR信号进行了有效提取. 然后采用偏最小二乘法(PLS)建立模式识别模型,对26个未知样品的干涉图数据进行预测,总识别率为96%. 该方法的建立,减弱了背景对遥感测试的影响,强化了被动式FTIR的分析信号,同时与化学计量学方法结合实现了被动式遥感FTIR对污染物的自动检测.     

原子发射光谱法研究SCB放电特性

半导体桥(SCB)通过桥膜放电进行含能材料的点火,具有低点火能量、高安全性以及能与数字逻辑电路组合等优点.文章利用原子发射光谱技术研究了其放电特性.首先用Cu原子谱线510.5和521.8 nm进行温度测垦,用Si原子谱线390.5 nm和Si离子线413.0 nm进行电子密度测量,同时获得SCB放电温度和电子密度随时间分布的测量结果.在放电电压为20 V,充电电容为47 μF条件下,1.0 Ω的SCB放电温度分布在2 500～4 300 K之间,电子密度约为1016 cm-3左右.然后根据光谱诊断结果,结合等离子体成立的空间尺度和时问尺度条件,判断两种规格的SCB的放电行为是否产生等离子体.该研究结果为SCB桥体的设计以及点火方式的控制提供了理论依据.也为瞬态小尺寸等离子体的判断和诊断提供了一种参考方法.     

PLS-BP法近外光谱同时检测饲料组分的研究

建立了用偏最小二乘(partial least squares,PLS)与人工神经网络(artificial neural networks,ANN)联用对饲料样品同时测定水分、灰分、蛋白质、磷含量的预测校正模型.光谱数据用二阶微分及标准归一化处理(SNV),用PLS法将原始数据压缩提取前10个主成分与2个特征峰值作为12个输入向量,采用单隐层的反向传播人工神经网络(Back-Propagation Network,BP),确定中间层的神经元个数为23,初始训练迭代次数为1 000.PLS-BP模型对样品四个组分含量的预测决定系数(r2)分别为:0.995 0,0.998 0,0.999 0和0.967 0;样品平行扫描光谱预测值的标准偏差分别为:0.027 74,0.048 53,0.032 92和0.022 04.     

2,3–二芳基-四唑-5-硫酮的实验与密度泛函理论研究

合成了2,3–二芳基-四唑-5-硫酮（芳基 = 苯基,对甲基苯基,对氯苯基）,用元素分析、红外光谱及紫外电子光谱对它们进行了表征,并得到了其中两个化合物的晶体结构。在密度泛函B3LYP/6-31G* 水平上,对三个化合物进行了几何构型优化,原子电荷分布分析、自然键轨道及拓扑分析。计算结果与X-射线衍射数据相符合,并显示虽然不同的取代基导致了不同的电荷分布,但四唑环外的硫原子总是具有最大的负电荷分布,从而使其成为最有可能的质子化、甲基化及与金属离子进行反应的点位。将预测的振动频率与实验数据进行了比较,且在振动分析的基础上,计算了三个化合物在不同温度下的热力学参数,得到了S⁰_m, H⁰_m与温度T之间的良好线性关系。预测了三个化合物的二阶非线性光学系数为1.0913—1.6518×10^-29 esu。     

ε-六硝基六氮杂异伍兹烷（CL-20）热解机理的理论研究

运用量子化学中非限制性Hartree-Fock自洽场(UHF-SCF)PM3分子轨道(MO)方法,计算研究六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW或CL-20)的最稳定ε晶型化合物的气相热解引发反应.求得可能的四种不同热解反应通道的过渡态、活化能和位能曲线,发现其热解引发步骤为五元环上侧链N—NO2键的均裂.在过渡态附近相关原子电荷发生突变.     

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮的锰钴和镍配合物的分子轨道研究

用EHMO方法计算研究3－硝基－1，2，4－三唑－5－酮（NTO）的锰、钴和镍配合物［M（H2O）6］（NTO）2·2H2O（M＝Mn、Co和Ni）的电子结构，通过比较原子上净电荷、原子间重叠布居、前沿分子轨道能级和组成等电子结构参数，阐明了标题物的配位键特征和热解实验．     

碱金属叠氮化物电子结构和稳定性的DV-Xα计算研究

首次对系列碱金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ和Ｃｓ）叠氮化物在基态和激发态下的电子结构进行了基函数电荷自洽的ＤＶ－Ｘα计算。根据热解机理，考察前沿轨道的能级和组成以及电子在前沿轨道之间的跃迁，阐明了碱金属叠氮化物的感度很小的实验事实。     

超细层状材料A2La2Ti3O10(A=Na,K) 的低温合成及表征

Ultrafine A₂La₂Ti₃O₁₀ (A=K, Na) powders with laminar structure were successfully synthesized by citric acid sol-gel method using ANO₃(A=K, Na)、La(NO₃)₃、Ti(OBu)₄ and citric acid as starting precursors. The crystalline phase of A₂La₂Ti₃O₁₀ can be obtained by thermal decomposition of citrate complex precursors at a relatively low temperature of 800 ℃ (600 ℃ for A=Na), about 300 ℃(500 ℃ for A=Na) lower than that of conventional solid state reaction process. The properties of the citrate precursors and the calcined powders were characterized by Infrared spectroscopy (IR), X-ray diffraction (XRD), transmission electron microscopy (TEM), thermal-gravimetric-differential thermal analysis (TG-DTA), inductively coupled plasma (ICP) and Brunauer-Emmett-Teller (BET) techniques. Results show that the average size of A₂La₂Ti₃O₁₀ powders obtained by citric acid sol-gel route was reduced to 200 nm×250 nm and the specific surface area was up to 19 m²·g^-1. At the same time, the product was with more regular morphological characteristics. The synthesis process and the formation of A₂La₂Ti₃O₁₀ were also discussed. The obtained A₂La₂Ti₃O₁₀ was found to be transformed from A₂La₂Ti₃O_9.5 during the formation process.     

ε-六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)热解机理的理论研究

运用量子化学中非限制性Hartree-Fock自洽场(UHF-SCF) PM3分子轨道(MO)方法, 计算研究六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW或CL-20)的最稳定ε晶型化合物的气相热解引发反应. 求得可能的四种不同热解反应通道的过渡态、活化能和位能曲线, 发现其热解引发步骤为五元环上侧链N—NO₂键的均裂. 在过渡态附近相关原子电荷发生突变.