HOMO活化的2-吡喃酮与2,5-二烯酮反电子需求的不对称Diels-Alder反应

2-吡喃酮的不对称Diels-Alder（DA）反应可以高效、高立体选择性地构建多官能团化的双环内酯手性骨架.目前贫电子的2-吡喃酮多依赖于手性Lewis酸通过降低LUMO能量与富电子烯烃发生反电子需求环加成反应,活化机制相对单一,因此发展新的活化模式合成此类骨架尤为重要.报道了在金鸡纳碱衍生的伯胺作用下,环状2,5-二烯酮能形成延伸型三烯胺中间体,从而活化远端δ,e-双键,与3-甲氧羰基-2-吡喃酮发生反电子需求不对称DA反应.该方法能够以中等到良好的收率（46%～82%）、优异立体选择性（93%～99%ee,>19∶1 dr）高效构建含有多个连续手性中心的双环内酯化合物.通过内酯醇解开环,能高收率进一步转化为手性环己烯醇化合物.我们发展的经HOMO活化的不对称反电子需求DA反应可以为构建手性双环内酯骨架提供一种较为实用的新方法.     

喹喔啉-三唑衍生物的设计与合成及其抗肿瘤活性

喹喔啉和1,2,3-三唑都是具有广泛生物活性的杂环结构母体。本文基于药物设计的拼合原理,以简单易得的邻苯二胺、苯乙炔及有机叠氮为原料,通过三组分"两步一锅法"将喹喔啉和1,2,3-三唑活性亚结构进行拼接,合成了一系列共14个新型喹喔啉-三唑衍生物(3a~3n)。该法操作简单,无需分离中间体,两步总产率52.6%~78.4%。合成的目标化合物结构经~1H NMR、~(13)C NMR和HRMS确证。初步体外抗肿瘤活性测试表明,合成的目标化合物具有一定的抗肿瘤活性。     

Highly enantioselective Michael addition of malononitrile to alpha,beta-unsaturated ketones

The highly enantioselective Michael addition of malononitrile to acyclic and cyclic alpha,beta-unsaturated ketones has been developed. The Michael reaction catalyzed by a primary amine derived from quinidine proceeded smoothly and provided the desired adducts with excellent enantioselectivities (83-97% ee).     

A functionalized gold nanoparticles and Rhodamine 6G based fluorescent sensor for high sensitive and selective detection of mercury(II) in environmental water samples

A gold-nanoparticles (Au NPs)-Rhodamine 6G (Rh6G) based fluorescent sensor for detecting Hg (II) in aqueous solution has been developed. Water-soluble and monodisperse gold nanoparticles (Au NPs) has been prepared facilely and further modified with thioglycolic acid (TGA). Free Rh6G dye was strongly fluorescent in bulk solution. The sensor system composing of Rh6G and Au NPs fluoresce weakly as result of fluorescence resonance energy transfer (FRET) and collision. The fluorescence of Rh6G and Au NPs based sensor was gradually recovered due to Rh6G units departed from the surface of functionalized Au NPs in the presence of Hg(II). Based on the modulation of fluorescence quenching efficiency of Rh6G-Au NPs by Hg(II) at pH 9.0 of teraborate buffer solution, a simple, rapid, reliable and specific turn-on fluorescent assay for Hg(II) was proposed. Under the optimum conditions, the fluorescence intensity of sensor is proportional to the concentration of Hg(II). The calibration graphs are linear over the range of 5.0 × 10⁻¹⁰ to 3.55 × 10⁻⁸ mol L⁻¹, and the corresponding limit of detection (LOD) is low as 6.0 × 10⁻¹¹ mol L⁻¹. The relative standard deviation of 10 replicate measurements is 1.5% for 2.0 × 10⁻⁹ mol L⁻¹ Hg(II). In comparison with conventional fluorimetric methods for detection of mercury ion, the present nanosensor endowed with higher sensitivity and selectivity for Hg(II) in aqueous solution. Mercury(II) of real environmental water samples was determined by our proposed method with satisfactory results that were obtained by atomic absorption spectroscopy (AAS).     

光折变晶体中双光束耦合的解析解

光折变晶体中二波耦合过程也是全息记录的过程,本文将描述二波耦合的耦合波方程与描述光折变全息的Kukhtarev方程联立,基于Moharam的场函数,以光强调制度为主要变量,求得了适用于任意的干涉光强调制度及任意常量光激发效率下的耦合的两束光波在稳态时的解,进而得出热激发对光波耦合的影响。     

TiO2的冲击波活化及其光催化活性

实验研究了金属氧化物催化剂ＴｉＯ２在经受不同的冲击波压力处理后,对Ｈ２Ｓ脱氢反应的光催化活性变化。结果表明,与未冲击样品相比,冲击波处理后ＴｉＯ２的光催化活性得到了明显提高。在１６￣３４ＧＰａ的实验压力范围内,催化活性提高了２￣３倍,初步分析认为,冲击波处理使样品晶粒中生成大量残余应变和位错缺陷,以及使ＴｉＯ２能隙宽度减小,这是光催化活性提高的主要原因。     

一个素变数的Diophantine不等式(Ⅲ)

令.本文证明了存在N（c）＞0,对任意实数N＞N（c）,不等式有素数解p1,p2,p3,其中c1为一绝对正常数．     

铜基催化剂催化合成气一步合成甲醇和甲酸甲酯 I.温度和压力的影响(英文)

考察了在低温、低压和浆态反应条件下,由合成气一步直接合成甲醇和甲酸甲酯（ＭＦ）的反应和催化剂。结果表明,不同方法制各的Ｃｕ基催化剂具有不同的催化活性和甲酸甲酯选择性。采用络合沉淀法（ＣＰ）制备的催化剂具有较高的催化活性和ＭＦ选择性。温度和压力对催化剂的活性和ＭＦ选择性具有明显的影响。Ｃｕ－Ｃｒ催化剂的活性随温度和压力的增加而增加,其选择性随温度的升高而降低,随压力的升高而增加。     

CO2激光局域热固定光折变全息的一种新方法

提出用ＣＯ２激光加热后记录固定的方案对ＬｉＮｂＯ３晶体中的全息进行实时实地局域热固定。通过加载绝热体,利用连续激光加热晶体全部范围至接近２００℃,停止加热开始记录,到该区域温度降屋１００℃时,将固定一个体全息。文中给出了热传导模型及其数值解。由得到的初步结果参数进行了一系列实验。实验结果显示,管种方案可成功地对光折变全息进行实时实时局域热固定,并且具有温度更均匀的特点,所固定的全息质量有较大改善。     

锶原子共振滤波器内部光子转换效率的研究

详细研究了温度及氩稀有气体压力对锶原子共振滤波器有效的内部光子转换效率的影响。证明了内部光子转换效率随氩气压的增加而增加,在温度的变化关系中存在着最佳温度值。