Solution Structure and Behavior of Benzophenone-based Achiral Bisphosphine Ligands in Noyori-Type Ru（Ⅱ）-Catalysts

We herein report on solution structural studies of Ru^Ⅱ catalysts （3a, 9） composed of achiral bisphosphine ligands （4, 8） and the enantiopure 1,2-diphenylethylenediamine （DPEN）. Complete chiral induction from enantiopure （R,R）-DPEN to achiral bisphosphine ligand 3a was observed in solution, with the complex adopting a single, stable and non-fluxional （even at 70 ℃） configuration. The coordination of the C=O moiety in 4 to the cationic Run center is considered to be of key importance in providing the higher thermodynamic and kinetic rotation barrier for the flexible bisphosphine ligand in the complex. The obtained enantioselectivity （91% enantiomeric excess） and sense of chiral induction in the hydrogenation of acetophenone were found to be solely dependent on the chirality of the 1,2-diamine. Consistent with the hydrogenation product, the （R,R）-DPEN induces a M-conformation （fight-handed） chirality for flexible phosphine ligand 4 in the complex, resulting in a 2,2-configuration about the Ru^Ⅱ center.     

应用扫描电化学显微镜研究电子在室温离子液体与1,2-二氯乙烷混合溶液/水相界面上的转移反应

应用扫描电化学显微镜研究了室温离子液体(Omim·Tf2N)与1,2-二氯乙烷(DCE)混合溶液/水界面上的电子转移反应. 在保持共同离子(Tf2N-)的浓度比恒定及异相电子转移反应由界面电势差所决定的条件下, 研究了离子液体和DCE混合溶液中二茂铁(Fc)与水相中亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6]之间异相电子转移反应. 探讨了混合溶液中离子液体的体积分数(xRTIL)的变化对混合溶液/水界面上电子转移反应的影响. 结果表明, 随着xRTIL的减小(从1减小到0.1), Fc在混合溶液中的扩散系数单调递增(从2.730×10-7 cm2·s-1增加到9.131×10-6 cm2·s-1); 而异相电子转移反应速率常数(k)则先逐渐减小(从8.0 mol-1·cm·s-1减小到0.32 mol-1·cm·s-1), 之后又略有增大(从0.32 mol-1·cm·s-1增大到0.48 mol-1·cm·s-1). 对这种现象可能的原因进行了较详细探讨.     

近5年化学奥林匹克(初赛)试题的分析及建议

从化学核心素养出发，分析近5年化学奥林匹克（初赛）试题考查的学生知识水平、能力水平、素养水平，并针对培养中学生核心素养的教学实践提出建议。     

Cu2O立方体的快速制备及模板法制备CuxS纳米笼子

首先以NaBH₄作为强还原剂在CuSO₄溶液中快速形成Cu₂O晶核, 然后以葡萄糖为温和的还原剂和保护剂, 由晶核生长成Cu₂O立方体, 并以其为模板制备中空的球状Cu_xS纳米笼子. 利用透射电子显微镜(TEM), 扫描电子显微镜(SEM), X射线衍射仪(XRD)和紫外-可见(UV-Vis)分光光度计对产物进行表征. 葡萄糖和铜盐的物质的量的比、加热状况、pH等反应条件影响Cu₂O的形貌. Cu_xS纳米笼子的外壳厚度由参与反应的Cu₂O和Na₂S的物质的量的比决定.     

新型15-N-取代苦参碱亚胺衍生物的合成及其抗肿瘤活性

以苦参碱为起始原料，二氯甲烷为溶剂，经三氯氧磷催化与9种芳胺反应合成了一系列新型15-N-取代苦参碱亚胺衍生物(3a~3i)，其结构经¹H NMR， ¹³C NMR 和MS(ESI)表征。采用X-射线单晶衍射仪测定了化合物3a的绝对构型。体外活性测试结果表明：3d和3f对人肝癌细胞HepG2和人宫颈癌细胞HeLa的半数抑制率显著优于苦参碱。     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定蜂王浆中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留

采用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法同时测定了蜂王浆中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留。样品加入阴性蜂蜜和水均质后,采用乙酸乙酯提取,蒸发浓缩,C18固相萃取净化。HPLC分离后,串联质谱法以电喷雾负离子多反应监测方式(MRM)进行定性定量分析。通过对固相萃取条件的优化,大大减小了基质的干扰。氯霉素、氟甲砜霉素和甲砜霉素的检出限分别为0.1 ng/g0、.2 ng/g和0.5 ng/g,平均回收率为89.9%~98.4%,相对标准偏差(RSD)均小于8.2%。     

Synthesis and Crystal Structure of a Novel Bimetallic Porphyrin Complex Salt {[MnTPP(CH3OH)2]3Fe(CN)6}·13H2O

A novel bimetallic porphyrin complex salt, {[MnTPP(CH3OH)2]3Fe(CN)6}·13H2O (TPP = tetraphenylporphyrin), has been synthesized and structurally characterized by X-ray diffraction analysis. The crystal is of trigonal, space group R-3 with a = b = 31.0618(10), c = 11.8366(8) (A), Z = 3, V = 9890.3(8) (A)3, C144H134FeMn3N18O19, Mr = 2641.36, Dc = 1.330 g/cm3, μ(MoΚα) = 0.463 mm-1, F(000) = 4131, R = 0.0525 and wR = 0.1382 for 3045 observed reflections (I ＞ 2((I)). The title complex is composed of one [Fe(CN)6]3- anion, three [MnTPP(CH3OH)2] cations and thirteen water molecules, which are connected by multiform hydrogen bonds leading to a 3D supramolecular network structure.     

β-环糊精与水杨酸包合物的合成与结构

合成了β-环糊精与水杨酸的包合物b-cyclodextrin-salicylic acid (β-CD-sal) [(C₄₂H₇₀O₃₅)₂•(C₇H₆O₃)₂•(H₂O)₂₄], 用X射线单晶衍射、元素分析和核磁共振对其分子结构进行了表征. X射线单晶衍射结果表明: 包合物的晶体属于单斜晶系, 空间群为C₂, a＝1.9269(5) nm, b＝2.4395(7) nm, c＝1.6095(4) nm, β＝107.816(5)°, V＝7.203(3) nm³, Z＝4, D_c＝1.373 g•cm^－3, F(000)＝3176, R[I＞2σ(I)]＝0.0971. 在形成的2∶2包合物中, β-环糊精通过羟基间的氢键形成头对头的二聚体, 两个水杨酸分子以不同的形式与环糊精形成包合物, 其中一个水杨酸分子寄居于环糊精的空腔中, 而另一个水杨酸则位于由两个环糊精形成二聚体的空隙中.     

ZnO荧光粉中的紫外发射和绿色发射之间的关系

通过在低氧分压和真空中热处理ZnO粉末, 获得了ZnO荧光粉. ZnO荧光粉有两个发射谱带, 分别位于380 nm(紫外)和510 nm(绿色). 紫外谱带对应于ZnO中的激子发射, 是一个单中心发光过程；绿色谱带是一个复合发光过程, 与ZnO中的本征缺陷相关, 如氧空位、锌空位等. 实验表明, 高密度的激发条件有利于紫外发射, 而低氧分压下的热处理有利于提高绿色发射谱带的强度. 研究结果还表明, 与紫外发射相联系的激子可向与本征缺陷相联系的绿色发光中心传递能量, 这种传递可能是通过激子扩散实现的.     

基于OKRs思想的研究生科研管理模式——以油水分离网膜相关研究为例

OKRs（objective&key results，目标与关键性成果）是目前较为先进的企业管理模式，它与传统的KPI（key performance indicator）管理模式最大的区别就是重过程、重沟通、重自律。这些特点使得OKRs管理模式非常适用于研究生的科研管理。在目前国内高校研究生招生规模不断扩大的大背景下，利用OKRs提高研究生管理效率，激发研究生自主学习和科研的热情与激情，进而提高研究生教育质量显得尤为重要。构建了基于OKRs思想的全新研究生科研管理模式，并以“油水分离网膜相关研究”为例进行了案例分析，为研究生的科研管理提供了有效的借鉴与参考。