全文获取类型
收费全文 | 1912篇 |
免费 | 283篇 |
国内免费 | 294篇 |
专业分类
化学 | 1574篇 |
晶体学 | 27篇 |
力学 | 91篇 |
综合类 | 23篇 |
数学 | 257篇 |
物理学 | 517篇 |
出版年
2024年 | 2篇 |
2023年 | 31篇 |
2022年 | 40篇 |
2021年 | 40篇 |
2020年 | 63篇 |
2019年 | 68篇 |
2018年 | 66篇 |
2017年 | 57篇 |
2016年 | 76篇 |
2015年 | 94篇 |
2014年 | 98篇 |
2013年 | 135篇 |
2012年 | 174篇 |
2011年 | 174篇 |
2010年 | 123篇 |
2009年 | 110篇 |
2008年 | 128篇 |
2007年 | 119篇 |
2006年 | 108篇 |
2005年 | 101篇 |
2004年 | 95篇 |
2003年 | 76篇 |
2002年 | 93篇 |
2001年 | 69篇 |
2000年 | 51篇 |
1999年 | 52篇 |
1998年 | 38篇 |
1997年 | 26篇 |
1996年 | 30篇 |
1995年 | 16篇 |
1994年 | 22篇 |
1993年 | 20篇 |
1992年 | 15篇 |
1991年 | 12篇 |
1990年 | 11篇 |
1989年 | 8篇 |
1988年 | 6篇 |
1987年 | 6篇 |
1986年 | 6篇 |
1985年 | 9篇 |
1984年 | 3篇 |
1983年 | 3篇 |
1982年 | 5篇 |
1981年 | 3篇 |
1980年 | 4篇 |
1979年 | 2篇 |
1977年 | 1篇 |
排序方式: 共有2489条查询结果,搜索用时 93 毫秒
61.
Guo‐Fu Chen Chang‐Heng Tan Zhu‐Lian Li Shan‐Hao Jiang Da‐Yuan Zhu 《Helvetica chimica acta》2003,86(3):787-792
Pseudolarolides O ( 1 ) and P ( 2 ), two novel triterpenoids with a cycloartane‐type framework, were isolated from the seeds of Pseudolarix kaempferi Gord. (Pinaceae). Their structures were elucidated as (16R,23S,25R)‐16,23‐epoxy‐3,4 : 9,10‐disecocycloartan‐1(10),9(11)‐diene‐3(4),26(23)‐diolide ( 1 ), and (9S,16R,23S,25R)‐1,9 : 16,23‐diepoxy‐8,9 : 9,10‐disecocycloartan‐1(29),5(6),10(19)‐triene‐3(4),26(23)‐diolide ( 2 ), respectively, on the basis of spectroscopic techniques and X‐ray‐diffraction studies. 相似文献
62.
单分散二氧化钛超微粒子的制备 总被引:10,自引:0,他引:10
以四丁氧基钛为原料,采用溶胶-凝胶法制备了超微二氧化钛粉末.改变热处理气氛、升温速率、水与四丁氧基钛的摩尔比以及溶剂,分别得到7nm球形单相锐钛矿以及四方形(40nm×10nm)、球形(44nm)的主相金红石超微粒子. 相似文献
63.
The reactions of CpRu(dppf)Cl (1) with the sulfur-containing ligands, thiophenol HSPh, 2-mercaptopyridine C5H4N(SH), thiourea SC(NH2)2, vinylene trithiocarbonate SCS(CH)2S and ethylene trithiocarbonate SCS(CH2)2S, yielded chloro-substituted derivatives, viz. the mono-ruthenium(II) complexes CpRu(dppf)(SPh) (2), [CpRu(dppf)(SC5H4NH)]BPh4 (3)BPh4, [CpRu(dppf)(SC(NH2)2]PF6 (4)PF6, [CpRu(dppf)(SCS(CH)2S)]Cl (5)Cl and [CpRu(dppf)(SCS(CH2)2S)]Cl (6)Cl, respectively. Treatment of 1 with AuCl(SMe2) in the presence of NH4PF6 gave [(CpRu(dppf)(SMe2)]PF6 (7)PF6. The reaction of 1 or 6 with SnCl2 resulted in cleavage of chloro and dithiocarbonate ligands, respectively, to give CpRu(dppf)SnCl3 (8). All complexes were spectroscopically characterized and the structures of 2 and cationic complexes 4-7 were determined by single-crystal diffraction analyses. 相似文献
64.
Yan Ping Wang Wen Fa Xie Bin Li Wen Lian Li 《中国化学快报》2007,18(12):1501-1504
A new 1,3,4-oxadiazole-contanining rhenium(I) complex,with the formula [Re(CO)_3(Bphen)(PTOP)],(Bphen=bathophe- nardine,PTOP=4-(5-p-tolyl-1,3,4-oxadiazd-2-yl)pyridine),is synthesized and characterized by elemental analysis,IR,~1H NMR, UV-vis and luminescence spectroscopy.The double-layer electroluminescence devices based on the Re(I) complex have been fabricated by spin-coating technique.The turn-on voltage,maximum efficiency,and brightness for green emission obtained from the devices are 9V,2.1cd/A and 165cd/m~2,respectively. 相似文献
65.
纳米尺寸团簇NinZrn(n=3~5)的几何结构与成键规律研究 总被引:3,自引:0,他引:3
根据化学键理论与拓扑原理,设计了团簇NinZrn(n=3-5)的可能几何构型,并用从头算方法进行构型优化,结果表明,由NiZr组成的团簇原子间的Zr-Zr和Zr-Ni键明显较强,而Ni-Ni的成键较弱,并发与NinZrn(n=3-5)团簇电子性质与有机烯烃分子等瓣相似,原子之间的成键按照强弱相间的规则分布。 相似文献
66.
氢化硝基苯合成对氨基酚中活性炭负载铂催化剂的新制备方法研究 总被引:2,自引:0,他引:2
采用不同还原剂(甲醛、甲酸、硼氢化钾和氢气),或于还原Pt(IV)过程中引入少量Pt/AC(AC:活性炭)催化剂“催化”氢气分子,制备了Pt/AC催化剂。其催化氢化硝基苯制对氢基酚的反应结果表明,制备催化剂时所用的还原剂对催化剂的活性影响很大,但对反应选择性影响较小。用甲醛、甲酸和硼氢化钾还原制成的催化剂的活性皆较高;以氢气还原制得的催化剂活性较差;采用“催化”氢气还原法,可大大提高Pt/AC催化剂的活性,与传统甲醛还原法相比,甲酸和“催化”氢气还原制备Pt/AC催化剂的方法较简便、有效。 相似文献
67.
阻抑-褪色光度法测定痕量间苯二酚 总被引:8,自引:0,他引:8
在NH3 NH4Cl介质中 ,间苯二酚能阻抑Fe(Ⅲ )为催化剂 ,邻菲罗啉为活化剂的过氧化氢氧化甲酚红的褪色反应。研究了该反应的最佳条件和动力学参数。建立了一种测定痕量间苯二酚的新方法。方法检出限为 3 5× 1 0 - 4 g·L- 1 ,测定范围为 0 .30mg/L~ 7.0mg/L ,方法可用于废水中间苯二酚的测定 相似文献
68.
69.
采用双股并流共沉淀方法制备了SnO2含量从10%至90%的锡锆体系DeNOx催化剂,用XRD、微区电子衍射、FT-Raman及FT-IR等技术深入研究了锡锆体系氧化物的结构及其随组成的变化规律.结果表明,由于Sn4+与Zr4+离子半径接近,SnO2与ZrO2易于形成固溶体,并随组成变化表现出不同的结构特征.纯ZrO2为单斜相,当少量Sn4+(SnO2 ≤ 20%)进入ZrO2晶格时形成四方相富锆固溶体,Sn4+起到稳定ZrO2四方相的作用;随着SnO2含量的增大,结构从无定形或微晶态的富锆固溶体(含SnO2 30~50%)经富锆固溶体与金红石结构的富锡固溶体在55% SnO2含量的共存状态变化到具有金红石结构的富锡固溶体(SnO2 ≥ 60%).FT-Raman和FT-IR光谱测试证明,Zr进入SnO2晶格使得Sn-O键的结合减弱,Sn离子上的有效正电荷减小,降低了SnO2对丙烯的燃烧能力,从而提高了对NO的还原活性. 相似文献
70.
Xiao Lian Zhang Joseph T. Hupp Gerald D. Danzer 《Journal of Electroanalytical Chemistry》1995,380(1-2)
The comparative interfacial oxidation kinetics of the approximate structural isomers trans-(O)2ReV(py)+4 and cis-(O)2ReV(bpy)(py)+2 (py, pyridine; bpy, 2,2′-bipyridine) have been assessed in aqueous solution via conventional cyclic voltammetry at a highly ordered pyrolytic graphite (HOPG) electrode. HOPG was employed because of its known propensity to diminish interfacial electron transfer (ET) rates (by ca. three to four orders of magnitude) and because of a probable lack of importance of kinetic work terms (diffuse double-layer corrections). Measured rates for the trans complex exceed those for the cis by about a factor of 3. Expressed as an effective activation Gibbs energy difference ΔG*, this corresponds to a cis-trans difference of ca. 3 kJ mol−1. The actual vibrational barriers to ET have determined from a combination of published X-ray structural results (trans complex) and new resonance Raman results (cis complex). The values are 0.6 kJ mol −1 for the trans oxidation and 4.4 kJ mol−1 for the cis oxidation (i.e. close to the barrier difference inferred from rate measurements). Further analysis shows that most of the barrier difference is associated with displacement of a (predominantly) Re-N(bpy) stretching mode found only in the cis system. Differences in metal-oxo displacements (cis > trans) are also implicated. 相似文献