利用碳碳叁键断裂重组反应合成2,4,4-三氯萘-1(4H)-酮衍生物

以炔烃-联烯酮为原料,水作为亲核试剂,通过N-氯代丁二酰亚胺(NCS)介导的[2+2]环加成和碳碳叁键断裂重组反应合成了18个2,4,4-三氯萘-1(4H)-酮衍生物,产率为55%～88%.所得产物的结构经NMR和IR以及HRMS等表征,其中目标产物2e的结构经X单晶分析确认.该反应条件温和、操作简单、无需金属催化剂且产率良好,为合成官能化的1-萘酮衍生物提供了一种新的高效的合成策略.     

导数示波极谱法测定大气和水中痕量硫化物

本文提出以导数示波极谱法直接测定各种水质和大气中痕量硫化物,底液为0.032mol/LEDTA—0.10mol/L NaOH—0.040mol/L抗坏血酸。在—0.70V(V_·SCE)处,获得一灵敏的导数峰电流。硫化物浓度在9.38×10~(-9)～5.16×10~(-4)mol/L之间与峰电流有线性关系。检测限为3.12×10~(-9)mol/L。用本方法分别测定大气中的H_2S和水中的硫化物,获得满意结果。     

过渡元素钼钨钒磷五元杂多配合物的合成、表征以及与奎宁的取代反应

Eight new complexes were synthesized for the first time. The compounds which have the general formula K_xH₂[PM(OH₂)Mo₇W₂V₂O₃₉]·nH₂O(M=Cr³⁺，Mn²⁺，Fe³⁺，Co³⁺，Ni²⁺，Cu²⁺，Zn²⁺， Cd²⁺; x=4 or 5) were de-termined by conductance titration and elemental analysis. The analysis of IR， UV， XRD and ESR show that the products hold the Keggin structure and TG-DTA， IR， XRD at various temperatures and water solubility test also give the evidences that the range of pyrolysis temperature is 300～350℃. The study on the substitutional reaction of coordinated water by optical ligand quinine shows that the S_N2 nucleophilic substitution occures when Ni is con-tained in the compound and S_N1 nucleophilic substitution occures when Cu is contained. These also confirmed that the transitional metals are in the inner sphere of the complexes.     

天然气-二氧化碳-水蒸气-氧转化制合成气的研究: 稀土助剂的作用

 研究了稀土氧化物（CeO2和La2O3）改性的镍基催化剂中助剂的\r\n作用，并考察了催化剂对天然气－二氧化碳－水蒸气－氧转化制合成气\r\n反应的活性．结果表明，La2O3改性的镍基催化剂具有较高的CH4转化率\r\n和H2选择性；经CeO2改性的镍基催化剂具有较高的CO选择性．量子化学\r\n计算和XRD研究结果表明，La2O3助剂的加入，可使还原后催化剂表面N\r\ni（111）晶面衍射峰的强度减小，较好地符合吸附活化CH4分子的“尺\r\n寸效应”和能量要求．添加CeO2助剂的催化剂，其Ni（111）晶面衍射\r\n峰强度较大，而Ni（110）晶面含量最小，不利于CH4的离解．同时，助\r\n剂RE2O3（尤其是CeO2）和MgO提高了Ni的d电子密度，因而一定程度上\r\n加强了Nid电子向CO2空反键π轨道的迁移，促进CO2分子的活化，提高\r\n其消碳活性．     

镧铬酵母中铬含量的测定

采用在培养基中加入La2O3的方法，制备得到了镧铬酵母，并对其总铬、无机六价铬及有机铬的含量进行了分析，结果表明：镧铬酵母中总铬含量可达到708．3μg／g，有机铬含量可达到639．0μg／g，是未加La2O3的铬酵母样品的近3倍；而六价无机铬占总铬的百分含量却由1．60％降至0．72％。通过紫外光谱和红外光谱分析，发现有机铬在260nm和478cm^-1处有特征吸收峰。     

“南永1井”礁相碳酸盐C,O,Sr,Pb同位素组成及其古环境意义探讨

“南永1井”礁相碳酸盐的O,C同位素组成可分为四段,它们的δ~(18)O(‰)和δ~(13)C(‰)平均值分别为:(Ⅰ)-5.0,-0.5;(Ⅱ)-7.7,-5.3;(Ⅲ)-6.4,-2.8;(Ⅳ)1.3,2.1.(Ⅱ)段的δ~(18)O值波动曲线以变化频率低、幅度小为特征,与布容期冰期-间冰期存在对应关系;(Ⅲ)和(Ⅳ)段的δ~(18)O和δ~(13)C值之间有正相关,在成因上与白云石化有关。△~(87)Sr和Pb同位素组成同样存在四分的特点。整个钻孔岩芯中△~(87)Sr的最大值和最小值以及全部正值都出现在第Ⅱ段。第Ⅳ段的Pb,sr同位素均呈现变化波动频繁的特点,在白云石化阶段有高μ值的Pb带入。礁相碳酸盐的O,C,Sr和Pb同位素组成记录了南海第四纪古气候、古环境变迁的历史。     

关于“碘酸铜溶度积的测定”的讨论

本实验若按中山大学等校编《无机化学实验》(下称“教材”)的方法进行,测定结果比文献值大两个数量级以上。为了提高测定准确度,我们对这一实验做了某些改进。实验及数据处理 (一)CuSO_4-HIO_3混合液中碘酸铜的溶度积试剂:CuSO_4(0.160M)、HIO_3·(0.320M),NH_3(2N)。实验: 1、按表1数量配制混合液,充分搅拌后放置过夜,然后用致密双层滤纸过滤入洁净干     

CH4-CO2-O2反应体系中失活CN-16催化剂的再生

以ＣＨ４－ＣＯ２－Ｏ２反应为探针，对从天然气水蒸气转化工业装置上卸下的失活ＣＮ－１６催化剂进行了再生研究。结果表明，当失活ＣＮ－１６催化剂先经氢气还原，再在不同温度下通入再生剂，然后升温至９００℃时，起始再生温度对催化剂的活性影响很小；而当失活ＣＮ－１６催化剂不经氢气还原，在不同温度下通入再生剂，然后升温至９００℃时。随起始再生温度的升高，再生催化剂的活性增大。ＸＲＤ和分散度测试结果表明，失活催化     

小分子配体诱导合成N,N-二苄基二硫代氨基甲酸镉(Ⅱ)配合物及晶体结构

4,4'-联吡啶与二苄基二硫代氨基甲酸镉配合物[Cd(DBTC)2]2(1)反应得到加合物[Cd(DBTC)2(4,4'-bipy)](2)(DBTC=N,N-二苄基二硫代氨基甲酸),通过晶体结构分析及红外光谱等研究其结构与性质.结果表明:引入小分子配体会破坏[Cd(DBTC)2]2(1)的二聚结构,加入吡啶则得到单核的吡啶加合物[Cd(DBTC)2py](3),而引入4,4'-联吡啶后其结构变为新型的一维链状结构的配位聚合物2,这种结构在二硫代氨基甲酸金属配合物中少见报道.也比较了不同配体如吡啶及4,4'-联吡啶对Cd(Ⅱ)及Zn(Ⅱ)配合物结构的影响.     

散射光信号与石墨-二氧化硅激光辐照烧蚀阈值的关系

石墨-二氧化硅作为无机添加材料,广泛应用于各类航空航天器烧蚀涂层领域,其在高温下具有较高的反应吸热焓,在高能激光烧蚀领域具有良好的应用前景。目前,关于石墨-二氧化硅的高能激光烧蚀研究较少,尤其在高能激光烧蚀中的反应时间和烧蚀阈值难以确定。针对此问题,利用近红外探测器对激光辐照样品表面的散射光进行实时探测,并对其散射光曲线进行微分拟合处理。基于此散射光信号,结合样品烧蚀后的形态结构分析,研究了石墨-二氧化硅在不同激光功率密度下的反应时间阈值。研究结果表明:在激光输出功率密度为500 W/cm~2持续辐照10 s时,散射光拟合曲线持续升高无突变,表明未发生明显的烧蚀;当激光功率密度升高至1 000~1 500 W/cm~2时,散射光微分拟合曲线出现明显转折点,对应的反应时间阈值分别为1.5 s和0.8 s。