铜催化空气氧化氢亚磷(膦)酸酯与端炔偶联反应制备1-炔基膦酸酯

含P—C键的有机磷化合物在有机合成、材料和药物中应用广泛, 其中1-炔基膦酸酯更是一类重要的有机合成中间体. 寻找简单的金属催化法来构建P—C键是研究的热点, 最常用的制备1-炔基膦酸酯的方法是通过炔格氏试剂或锂试剂与氯代磷酸酯反应, 而这一传统方法对反应物的官能团有太多限制, 且需无水无氧(Eur. J. Org. Chem. 2000, 3103～3115). 厦门大学化学化工学院赵玉芬教授等以廉价的CuI为催化剂, 空气氧化下实现了由简单稳定的氢亚磷(膦)酸酯与端炔偶联获得1-炔基膦酸酯, 且氢亚磷(膦)酸酯可以定量转化. 该方法反应条件温和、操作简单、绿色经济(副产物是水)、底物适用性广(对含卤代基、羟基、氰基、酯基、羰基、烯键、酰胺和磺酰胺等底物都适合), 是目前合成1-炔基膦酸酯的最简单、经济有效的方法, 有着广阔的应用前景, 必将极大地推动炔基膦酸化学的发展.     

N-磷酰化肽酯及小肽与溶菌酶相互作用的ESI-MS研究

用ESI-MS研究了一系列结构具有可比性的N-磷酰化肽酯及小肽和溶菌酶的非共价相互作用, 比较了磷酰化肽酯及小肽分子中的不同基团对相互作用的影响. 结果表明—OH对其与溶菌酶的相互作用有较大贡献; 芳香环由于位阻原因, 对相互作用有促进和阻碍双重效应; 当—OH与芳香环相连时会发生协同效应, 可使相互作用显著增强. 磷酰化肽酯及小肽的体积大小、空间位阻对相互作用亦有显著影响. 磷酰化二肽中氨基酸残基的构型、顺序、碳链长短的变化(增加1～2个C)对其与蛋白溶菌酶之间的相互作用在质谱中没有表现出影响. 分子结构较为伸展、分子柔顺性好、空间位阻较小的磷酰化小肽更容易使蛋白在溶液中的构象趋于收缩, 而构象较为收缩的蛋白分子更易结合空间位阻较小的磷酰化小肽分子.     

以DC-SIGNR为靶点的抗HIV新药分子设计

DC-SIGN[Dendritic cell specific intracellular adhesion molecule-3(ICAM-3)grabbing nonintegrin]是在树突状细胞(Dendritic cell)上表达的一种蛋白分子[1],它能介导HIV病毒进入细胞内.DC-SIGN与HIV病毒颗粒膜表面上的糖蛋白gp120特异性结合,使附着在树突状细胞上HIV病毒借助树突状细胞的运载和帮助,实现入侵淋巴组织中免疫T细胞的目的,从而产生一系列病毒入侵细胞并复制的过程.DC-SIGNR在一级序列上与DC-SIGN有77%的相似性,具有与DC-SIGN相同的功能.     

铜离子多核配合物切割DNA的研究

核酸的断裂与基因的重组技术是分子生物学与基因工程的核心技术,因而研究人工合成的定点切割核酸的切割剂,即核酸的"分子剪刀"在理论与应用上都具有十分重要的意义.目前在人工核酸切割剂的研究中,金属配合物占了很大的比重,由于自然界中许多与核酸有关的天然酶的活性部位,含有两个或多个相互协同作用的金属离子.     

铁-氮键键能的密度泛函研究

准确的键强数据是合理地分析化学反应机理的基础,对于主族较轻化合物的键强已经能够定性地估计,但是用实验方法测得的过渡金属络合物的键强却极其难以肯定.量子化学计算为克服这一困难作出了巨大贡献.本工作应用先进的Gaussian 98软件和高精度的杂化密度泛函方法(DFT)计算了环戊二烯二羰基铁对位取代苯胺(p-G-PhNHFp,G=Me,MeO,NMe2,H,F,Cl,Br,CN,CF3,COMe,CO2Me,NO2)和环戊二烯二羰基铁对位取代乙酰苯胺[p-G-PhN(COMe)Fp]两个系列二十四个化合物的铁-氮键键能.     

前言

<正>中国女化学工作者是科技人才队伍中的一道靓丽风景,在化学研究领域取得了很多具有引领和支撑作用的重要科技成果.为了促进女化学工作者交流科研成果和实践经验,宣传女化学工作者的业绩,展现女化学工作者的职业魅力和风采,激励更多女性投身科学研究,2014年1月21日,中国化学会成立了女化学工作者委员会.为了介绍女化学工作者的科研成果,在《中国科学:化学》编辑部的大力支持下,我们邀请了部分女化学工作者委员会委员共同完成了"女化学家"中文专刊(Ⅰ,Ⅱ),以及"Chemistry from Chinese Female Chemists"英文专题.其中中文专刊(Ⅰ,Ⅱ)共出版17篇文章,包括11篇评述和6篇研究论文.英文专题出版7篇文章,包括3篇综述和4篇研究论文.专刊/专题内容涉及先进材料,包括类石墨烯材料、新型纳米材料等的     

Synthesis of Novel Phosphorylated Daidzein Derivatives and ESI Investigation on Their Non-Covalent Complexes with Lysozyme

Daidzein （7,4＇-dihydroxyisoflavone） was phosphorylated by a modified Atherton-Todd reaction. The structures of the five target product, were determined by X-ray, IR, NMR and ESI-MS. Electrospray ionization results show that in the gas phase all the phosphorylated daidzein derivatives could form non-covalent complexes with the protein lysozyme, while non-covalent complexes were not detected in the mixed solution of daidzein with lysozyme. Relative affinity of every non-covalent complex was obtained according to its different decomposition orifice voltage.     

N-糖苷的化学合成

介绍了近年来N-糖苷的合成方法和N-糖苷化学合成的前景和发展方向。     

苯并-3-氮杂环庚酮-1衍生物及N-二烷氧基磷酰基-N-取代苯乙基甘氨酸衍生物的电子电离质谱

应用高分辨质谱,准确质量测定和亚稳态离子的测定结果,对五个苯并-3-氮杂环庚酮-1衍生物及六个N-二烷氧基磷酰基-N-取代苯乙基甘氨酸衍生物的断键机理进行了研究。在EIMS条件下,前者的分子离子峰比后者强;N原子上发生电离的几率最大;除磷酰基上取代基为甲基的两个化合物外,其他九个化合物均含有m/z110(CH_5O_3NP)碎片离子;由于受磷酰基的影响,这些化合物都发生C—N键特征断裂。     

不同产地的迷迭香精油成分分析及品质研究

本文采用GC／MS和GC／FTIR法，研究了不同产地的迷迭香精油化学成分并测定了其相对含量。结果表明，国产迷迭香精油与西班牙迷迭香精油化学成分的相对含量差别较大，但其主要组成成分相同，都为α-蒎烯、1，8-桉叶素、莰烯、樟脑、龙脑和β-蒎烯。该研究为我国迷迭香的综合开发利用提供了科学的依据。