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取代度和金属平衡离子对羧甲基纤维素热行为的影响 总被引:5,自引:0,他引:5
低取代度(DS<0.8)的NaCMC具有纤维素(Ⅱ)型的晶型结构,随DS增加结晶度迅速下降,DS>1时为无定形结构。其T_(?)随DS增加而降低,但DS=1.55的CMC的T_(?)则稍有提高。其起始分解温度(T_(?))随DS增加而增加,而分解活化能则与DS没有规律性的关系。CMC链上的平衡离子H~+、Na~+、Mg~+、Ca~+和Al~(3+)等对其结晶形态的破坏能力不同,对相同价数的离子,随离子半径增大,破坏力增强,而对半径相近的离子,高价的比低价的破坏作用明显。NaCMC的分解活化能E=251~293 kJ/mol,而高价平衡离子的CMC的E=105 kJ/mol左右。 相似文献
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糖淀粉对不同链长对位取代苯酚羧酸在1:1(V/V)Me2SO-H2O 中的水解有显著的加速作用, 乙酸酯的水解是二级反应; 十二酸酯和十六酸酯则均呈Michaelis-Menten 型饱和动力学. 讨论了受物的链长和取代基对络合物解离常数Kd 和催化速度常数Kc的影响. 乙酸酯及十二酸酯水解反应的Kun, Kos, k2和kc均符合Hammett 方程, 而十六酸酯则不符合. 包结过程以不利的熵变丶有利的焓变为特征. 比较水解的主要原因是形成了螺旋包结络合物.还讨论了由于十六酸酯分子间簇集和自绕曲对包结构催化过程的影响. 相似文献
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用ESR方法研究了5种脂肪酰胺化合物在经金属银修饰后的二氧化钛微粒表面光诱导电子转移和有关光催化反应行为。结果发现经修饰过的与未修饰过的TiO2粒子的光催化特性有极为明显的差别。当体系中无TiO2存在时,只是甲酰胺有很微弱的反应,加合物(DMPO-CONH2)·的信号被检出,而其它4种酰胺均无ESR信号。除碳中心自由基外,还有(DMPO-OH)·信号被检出,相同条件下,采用Ag-TiO2时ESK信号明显增强,银用量为10%时比1%的更强。因此半导体TiO2粒子表面进行银修饰后可显著提高光催化能力。 相似文献
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Theoretical investigation on near-infrared and visible absorption spectra of nanometallic aluminium
with oxide coating in nanoenergetic materials: size and shape effects 下载免费PDF全文
The effects of metal core dimension, oxide shell thickness and ellipsoid aspect ratio of Al-Al2O3 core-shell nanoparticles on the near-infrared and visible absorption spectra of nanocomposite Al-Al2O3/nitrocellulose(NC) film are investigated by numerical calculations. Both the size-dependent interband transitions and frequency-dependent free electron damping of the nanometallic aluminium are taken into account in the calculations. Oxidation effect of nanoaluminium is also analysed. It is shown that oxidation may enhance but may also reduce the optical absorption, depending on the excited light energy and initial dimension of nanoparticle. Metal core size and excited light energy dominate the absorption characteristic. The absorption ability of ellipsoidal nanoparticles is larger than that of spheroidal nanoparticles and increases by the square index as the aspect ratio increases. These calculations will provide some significant theoretical guidance for the preparation and laser ignition of nanoenergetic materials. 相似文献
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