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本文用停止-流动ESR技术研究了在正离子胶束CTAB、负离子胶束SDS及非离子胶束Triton X-100中,维生素C对三种不同亲脂性的哌啶氮氧自由基,即4-羟基TEMPO、4-甲氧基-TEMPO及4-已酰氧基-TEMPO的还原反应动力学,提出了在胶束中该反应的机理并求出了各基元反应的速率常数。发现有氮氧自由基参与的两步单电子转移反应的速率均与胶束的性质及氮氧自由基的亲脂性有关。在TritonX-100中反应速率没有改变,在CTAB中反应速率增大,在SDS中反应速率减小;氮氧自由基的亲脂性愈强,反应速率的改变愈显著,4-已酰氧基-TEMPO在CTAB和SDS中的反应速率之差高达3600倍。通过对氮氧自由基在胶束中的ESR参数及线型的分析,讨论了胶束效应产生的原因。 相似文献
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IntroductionSingleelectrontransferinaromaticnucleophilicsub stitutionhasattractedmuchattentioninrecentyears .Inadditiontothewell knownSRN1mechanismreportedbyBunnett,1manyotheractivatedaromaticsystems ,i .e .,nitroarylhalides ,dinitrobenzenes ,etc .,havebeenre p… 相似文献
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本文合成了六个4-位具有不同取代基(O,OH,Cl,Br,I,H)的2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基,在正己烷及乙二醇中分别测定了它们的ESR各向同性hfs常数αN,发现在这两种溶剂中,αN均与取代基原子的电负性线性相关,但直线的斜率不同。EHMO计算对实验结果作出了满意的解释。 相似文献
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三种带有不同取代基的重氮萘酮(la~1c)在THF和二氧六环中加热分解给出不同的产物。1-重氮-4-萘酮(1a)的热解产物主要是重氮萘酮热解后产生的烯酮卡宾(2a)与环醚开环后形成的聚合物;3-甲基-1-重氮-4-萘酮(1b)的热解产物比较复杂,除冠醚类产物之外,还有烯酮卡宾对四氢呋喃和二氧六环的C-H键的插入反应产物、螺环化合物、2-甲基萘酚以及难以分离的聚合物;3-硝基-1-重氮-4-萘酮(1c)的热解产物主要是聚合物,此外还有少量C-H键的插入反应产物和2-硝基萘酚。对重氮萘酮热解反应的机理作了讨论。 相似文献
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IntroductionResveratrol (3,5 ,4′ trihydroxy trans stilbene ,1)isanaturallyoccurringphytoalexinpresentingrapesandotherplants .ItspresenceinredwinehasbeensuggestedtobelinkedtothelowincidenceofheartdiseasesinsomeregionsofFrance ,theso called“Frenchparadox” ,i .e .,d… 相似文献
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The reaction between a stable nitroxide, 2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-chloropiperidinyl-1-oxy, la and aromatic amines and heterocycles, 3—9, in methylene chloride in the presence of trifluoroacetic acid, has been investigated. The corresponding radical cations of the amines and the heterocycles were readily generated by this reaction, which could persist for a long period of time in the system. Kinetic ESR studies were performed to elucidate the reaction mechanism and the results showed that the formation of the radical cations involves one-electron transfer reaction between the active oxidant, the oxoammonium trifluoroacetare, 2a, which results from the disproportionation of the nitroxide in the presence of trifluoroacetic acid, and the substrates studied. This affords a facile method for the generation of radical cations from aromatic amines and heterocyclics by the action of an organic oxidant. 相似文献
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由兰州大学和加拿大皇后大学(Queen’s University)联合主办的国际自由基化学学术讨论会于1985年9月6日至10日在兰州举行。这是在自由基化学方面在中国举行的第一次国际学术会议。参加这次会议的有来自美国、加拿大、日本、英国、澳大利亚、联邦德国、 相似文献