Halodemetallation of (Z)-1-[2-(Triarylstannyl)vinyl]-cyclooctanol and Correlation of Proton Chemical Shift with Electronegativity

IntroductionOrganotin compounds have attracted attentionas an optimal model for antitumour agents due tothe function of the interesting intramolecularO→Sn coordination[1,2 ] . Our recent concern hasbeen focused on the preparation of ( Z) - 1 - [2 -( triarylstannyl) vinyl]- cyclooctanol[3 ] .In order tofind more appropriate compounds used asanticancer agents and explore the effect of thecoordinate O→ Sn interaction to the antitumoractivity,the new compounds werehalodemetallated and characte…     

微量稀土对工业纯铝中杂质相的变质行为

采用SE,EDAX,TEM他稀土对工业纯铝中富Fe(Si)杂质相的变质作用及机制,结果表明：富铈混合稀土（RE）是一种有效变质剂,可使铝中杂质相由粗大长针（条）状或骨骼变细小的团球状或短棒状,且分布均均匀,提高了材料的力学性能（尤其是塑性）,其变质机制主要是因稀土在固／液界面前前沿的富集,导致了稀土进入杂质相形成（AlFeSiRE)的复杂化合物,或吸附在杂质相表面阻碍其长大,但过量稀土易导致第二相数量增多,降低材料塑性,其加入量应小于 0．07％（质量分数）。     

ZnSO4和La2O3作共修饰剂单金属Ru催化剂上苯选择加氢制环己烯

用沉淀法制备了单金属纳米Ru（0）催化剂,考察了ZnSO₄和La₂O₃作共修饰剂对该催化剂催化苯选择加氢制环己烯性能的影响,并用X射线衍射（XRD）、X射线荧光（XRF）光谱、X射线光电子能谱（XPS）、俄歇电子能谱（AES）、透射电镜（TEM）和N₂物理吸附等手段对加氢前后催化剂进行了表征. 结果表明,在ZnSO₄存在下,随着添加碱性La₂O₃量的增加,ZnSO₄水解生成的（Zn（OH）₂）₃（ZnSO₄）（H₂O）_x（x=1,3）盐量增加,催化剂活性单调降低,环己烯选择性单调升高. 当La₂O₃/Ru 物质的量比为0.075 时,Ru催化剂上苯转化率为77.6%,环己烯选择性和收率分别为75.2%和58.4%. 且该催化体系具有良好的重复使用性能. 传质计算结果表明,苯、环己烯和氢气的液-固扩散限制和孔内扩散限制都可忽略. 因此,高环己烯选择性和收率的获得不能简单归结为物理效应,而与催化剂的结构和催化体系密切相关. 根据实验结果,我们推测在化学吸附有（Zn（OH）₂）₃（ZnSO₄）（H₂O）_x（x=1,3）盐的Ru（0）催化剂有两种活化苯的活性位：Ru⁰和Zn²⁺. 因为Zn²⁺将部分电子转移给了Ru,Zn²⁺活化苯的能力比Ru⁰弱. 同时由于Ru和Zn²⁺的原子半径接近,Zn²⁺可以覆盖一部分Ru⁰活性位,导致解离H₂的Ru⁰活性位减少. 这导致了Zn²⁺上活化的苯只能加氢生成环己烯和Ru（0）催化剂活性的降低. 本文利用双活性位模型来解释Ru基催化剂上的苯加氢反应,并用Hückel分子轨道理论说明了该模型的合理性.     

(NO2Ql)2[Ni(mnt)2]的合成和晶体结构((NO2Ql)+=1-(4-nitrobenzyl)-quilorinium;mnt2-=maleonitriledithiolate)

合成了离子对配合物(NO2Q1)2[Ni(mnt)2],并用元素分析和红外光谱进行了表征.单晶结构分析结果表明三斜晶系,空间群p-1.晶胞参数a=8.2240(16)A,6=10.777(2)A,c=12.137(2)A,α=72.58(3).,β=72.82(3)°,γ=68.78(3)°,V=935.4(3)A3,Z=1.(NO2Ql)+和[Ni(mnt)2]2-分别形成了完全分立的柱状堆积结构.在阴离子堆积柱内,Ni(Ⅱ)离子形成了一维均匀链.阳离子间,比邻的芳环间存在弱的π…π作用.     

苯酚的敞开体系化学振荡反应动力学法测定

利用KBrO3-Ce(SO4)2-Ch2(COOH)2-H2SO4敞开体系研究测定黄河水中苯酚污染物的新方法,在连续搅拌反应器（CSTR）中,当[KBrO3]=0.0625mol/L,[CH2(COOH)2]=0.187mol/,[Ce(SO4)2]=0.002mol/,[H2SO4]=0.8mol/L,蠕动泵单路流速为1.2mL/min时,苯酚的质量浓度在0.10-25mg/L范围内与振幅的改变、周期的改变呈线性关系,检出限为0.05mg/L;苯酚的加标回收率为95%-102%。     

金、铜金属纳米棒或纳米线的AFM和SERS的研究(英文)

通过电化学氧化法制备具有不同孔径氧化铝模板 ,利用交流电镀的方法在模板中沉积金属 ,再用酸溶解模板可以得到相应尺度的金属纳米线或纳米棒的阵列 .本文利用原子力显微镜和表面增强拉曼技术分别表征了金和铜两种金属纳米线阵列 .研究结果表明 ,作为探针分子的硫氰(SCN )在金属纳米线上的碳氮三键的振动频率随纳米线直径的增大而蓝移 .这一现象可能是因为尺寸效应对纳米线的费米能级造成影响 ,使不同直径的金属纳米线电子结构存在微小的差别 .     

锂离子二次电池用隔膜的制备及其性质

本文采用倒相法制备了锂离子二次电池用的PVDF HFP共聚物型多孔聚合物隔膜 ,该聚合物膜具有良好的机械性能 ,其孔隙率可达 75% ,吸附电解液后增重 4 50 % ,电导率为 10 - 3S/cm ,组装成电池后表现出良好的循环性能和较低的极化率     

反相高效液相色谱法测定血浆中氢溴酸右美沙芬浓度

报道了反相高效液相色谱法测定血浆中氢溴酸右美沙芬 ( DM)方法。采用Novapak C84μm,1 5 0 mm× 3.9mm i.d.分析柱 ,以乙腈∶水 =5 0∶ 5 0 ( V/V ,加0 .5 % HAc,三乙胺调节 p H至 4.3)为流动相 ,荧光检测器检测 ,DM的最小检出浓度为 0 .2 ng/m L。方法回收率为 93.71 % ,变异系数 3.5 3% ,操作简便 ,灵敏度高 ,适于血浆中 DM测定及药代动力学研究     

新有机锡化合物的合成及分子内O→Sn配位键的离解与~1HNMR相关性的研究(英文)

用具有抗癌活性的(Z) - 1-[2 - (二卤化苯基锡基乙烯基)] -环辛醇与含氮的双齿配体作用,合成了一系列新的有机锡络合物,通过IR,1HNMR,元素分析和摩尔电导值的测定对其结构、性质进行了表征,特别对有机锡化合物分子内O→Sn配位键的离解与配体中烯基质子化学位移(1HNMR)的相关性进行了讨论     

苯基荧光酮光度法测定·OH

建立了一种新的测定Fenton反应所产生的羟自由基的方法 ,苯基荧光酮 (Phenylfluorone ,简称本芴酮 )与Fenton试剂作用后 ,使其荧光大大降低 ,其最大激发波长和发射波长分别为 50 0nm和 42 0nm ,基于苯基荧光酮在反应前后的荧光变化 ,即可间接地测定羟自由基的产生量。同时 ,通过清除率实验反证了该方法的可靠性 ,利用顺磁共振法测定苯基荧光酮加入前后的波谱变化来进一步证实该方法的正确性。化学测定过程均在国产仪器下完成 ,具有较高的灵敏度。可推广为一种作为寻找羟自由基清除剂的方法 ,也可作为医学上部分药品性能检验的一种方法