全文获取类型
收费全文 | 1982篇 |
免费 | 448篇 |
国内免费 | 633篇 |
专业分类
化学 | 1250篇 |
晶体学 | 73篇 |
力学 | 129篇 |
综合类 | 83篇 |
数学 | 513篇 |
物理学 | 1015篇 |
出版年
2024年 | 23篇 |
2023年 | 65篇 |
2022年 | 76篇 |
2021年 | 38篇 |
2020年 | 38篇 |
2019年 | 66篇 |
2018年 | 85篇 |
2017年 | 64篇 |
2016年 | 68篇 |
2015年 | 55篇 |
2014年 | 144篇 |
2013年 | 112篇 |
2012年 | 124篇 |
2011年 | 132篇 |
2010年 | 127篇 |
2009年 | 132篇 |
2008年 | 126篇 |
2007年 | 127篇 |
2006年 | 122篇 |
2005年 | 116篇 |
2004年 | 105篇 |
2003年 | 80篇 |
2002年 | 87篇 |
2001年 | 84篇 |
2000年 | 59篇 |
1999年 | 76篇 |
1998年 | 58篇 |
1997年 | 61篇 |
1996年 | 44篇 |
1995年 | 49篇 |
1994年 | 41篇 |
1993年 | 43篇 |
1992年 | 45篇 |
1991年 | 40篇 |
1990年 | 32篇 |
1989年 | 37篇 |
1988年 | 44篇 |
1987年 | 30篇 |
1986年 | 18篇 |
1985年 | 23篇 |
1984年 | 29篇 |
1983年 | 24篇 |
1982年 | 19篇 |
1981年 | 11篇 |
1980年 | 9篇 |
1979年 | 6篇 |
1965年 | 10篇 |
1963年 | 8篇 |
1957年 | 5篇 |
1951年 | 4篇 |
排序方式: 共有3063条查询结果,搜索用时 218 毫秒
61.
62.
63.
本文报导了双金属硫氰酸根络合物ZnAg_2(SCN)_4的晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数:a=19.720(6),b=7.712(2),c=7.813(1);β=96。50°(2)°。每个晶胞含4个ZnAg_2(SCN)_(40)在CAD-4四圆衍射仪上用MoKα射线收集了I≥2σ(I)的971个独立衍射数据。晶体结构采用重原子法解出,用三维付立叶合成及全矩阵最小二乘法修正,偏离因子R为0.062。 在这一个结构冲,硫氰酸根作为三配位“桥”基,以其N端和Zn络合,以其S端同时与两个Ag络合,通过共价配键将整个结构联成三维的无穷骨架。Zn和Ag原子的邻近原子呈畸变的四面体配位构型。 相似文献
64.
本文通过对不同构型的二核钼簇合物簇胳结构的分子轨道计算,揭示了Mo-B(T)原子间的多中心d-pπ键与该结构的稳定性及结构参数a,q和之间的内在联系,提出了2-6核高氧化态钼簇合物的簇胳由“碎片结构”组合而成的设想,该模型对以u2-S2为桥的三桥钼簇合物中的“共面-异面”规划的和簇胳为[Mo3S3O]^6 的钼簇中的反[常Mo-Mo键距级出合理解释,确认了桥原子对Mo-Mo键长和键强的决定作用。 相似文献
65.
使用BeckmannDU-8B紫外可见分光光度计研究了以氯合四-间三甲苯基卟啉铁(Ⅲ)(FeTMPCl)为催化剂,间氯过氧化苯甲酸(mCPBA)为氧化剂,咪唑(I_m)、2-甲基咪唑(MeI_m)、2-乙基-4-甲基咪唑(EMI_m)为轴向配体,催化β-胡萝卜素(β-cte)氧化分解为维生素A的动力学规律,提出了反应机理,研究了温度、催化剂浓度、氧化剂浓度及轴向配体对反应速率的影响,应用Gauss-Newton-Marquardt方法求得各基元反应的有关动力学参数. 相似文献
66.
对叔丁基硫杂杯四酰肼衍生物(2)与邻苯二甲醛发生分子内1+2缩合反应, 合成了首例1,3-交替构象的硫杂杯-1,3-2,4-氮杂双冠醚(3), 产率为65%. 其结构经元素分析、质谱、核磁共振谱等表征证实. 用UV-Vis光谱法和1H NMR谱研究了化合物3与系列α-氨基酸的识别配合性能, 并计算出其配合常数. 结果表明, 主体分子3对所测试的α-氨基酸有较好的配合作用, 主客体分子形成1∶1的配合物. 相似文献
67.
对金属有机液晶的分子形状、合成和性能进行了评述,为提高金属有机铁电液晶分子的偶极矩和电光响应速度进行了新的探索和分子设计。 相似文献
68.
吡咯烷酮酸性离子液体的合成及其对酯化反应的催化活性 总被引:19,自引:0,他引:19
合成并表征了 2-吡咯烷酮硫酸氢盐([Hnhp]HSO4)、 1-甲基-2-吡咯烷酮硫酸氢盐([Hnmp]HSO4)、 1-甲基咪唑硫酸氢盐([Hmim]HSO4)、 1-(3-磺酸基)-丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([C3SO3Hmim]HSO4)和1-(3-磺酸基)-丙基-2-吡咯烷酮硫酸氢盐([C3SO3Hnhp]HSO4)等以HSO-4为阴离子的质子酸离子液体,并以乙酸和正丁醇的酯化反应考察了这些离子液体的催化活性.结果表明,当n(n-BuOH):n(MeCO2H):n([C3SO3Hnhp]HSO4)=1.2:1:0.005,反应温度为120 ℃和反应时间为 1 h 时,酯收率可达99%以上;反应结束后离子液体与酯产物可分成两相,而且该离子液体重复使用8次,催化活性没有明显下降.探讨了阳离子结构及Brnsted酸性对催化活性的影响,考察了离子液体与酯化反应相关组分的互溶性.结果表明,离子液体的分相性能对催化效果有较大的影响,离子液体的催化活性与其酸性、溶解性密切相关. 相似文献
69.
三核铁甲酸配合物的热解过程及其若干催化活性碎片的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
三重桥氧三核铁甲酸配合物[Fe_3(μ_3-O)(μ-O_2CH)_6(H_2O)_2·(O_2CH)]·2H_2O的热反应行为十分有趣,其在热解过程某阶段失去部分配体后的碎片能活化乙炔进行加氢或加水反应生成乙烯、乙醛和丙酮,为揭示这些活性碎片的本质,我们应用了原位红外光谱(in situ IR),热重(TG)、差热分析(DTA),气相色谱(GC)、X-射线粉未衍射(XRD)和质谱(MS)等手段综合研究该化合物的热解过程,求出各热解碎片的组成,并研究它们在不同条件下的反应性能.本文报道它们相互验证的定性及定量结果. 相似文献
70.
Various catalysts for the polymerization ot aromatic nitriles were investigated. It was found that Lewis acid-metal is a preferable catalyst system for the polymerization of aromatic nitriles, and the polymerization rate is about 10 times faster than Lewis acid alone. The polymerization rate of benzonitrile catalyzed by Lewis acid and different metals was measured, and the activity of metals was in the following decreasing order ,magnesium, zinc, sodium, calcium. Furthermore, the polymerization of benzonitrile catalyzed by different Lewis acid and zinc was also investigated. 相似文献