甲硫酚单分子热分解反应

采用不对称Ｅｃｋａｒｔ势模拟了甲硫醛单分子反应体系，计算了各反应条件下反应速率常数及活化能，所得结果与甲醛结果作了比较。     

改进型铜基甲醇合成催化剂NC208的活性相谱学表征

利用ＸＲＤ和ＦＴＩＲ等谱学方法，对改进型铜基联醇催化剂ＮＣ２０８和工业催化剂Ｃ２０７的活性相进行了谱学表征。实验结果表明，联醇铜基甲醇合成催化剂的活性中心可能是“Ｃｕｘ＾０－Ｃｕ＾＋－Ｏ－Ｚｎ＾２＋／Ａｌ２Ｏ３－ＭＯｘ”；添加少量金属氧化物助剂的改进型ＮＣ２０８催化剂工作表面Ｃｕ＾＋活性位的浓度比Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ三组份工业催化剂Ｃ２０７高；ＮＣ２０８催化剂能维持工作表面具有较大的Ｃｕ＾＋／Ｃｕ＾０     

1-卤代-3-甲基-3-羟基辛烯-1及其衍生物的合成

在三氯化铝存在下,将己酰溴与乙炔反应,得到了氯代反式辛烯-1-酮-3(Ⅰc),并推测了反应历程。氯代辛烯酮(Ⅰc)可在戊酮-2或甲基异丁基酮中与溴化锂发生交换反应,得溴代辛烯酮(Ⅰd),此物与甲基溴化镁进行格氏反应,再用二氢吡喃或三甲基氯硅烷保护羟基,得相应的四氢吡喃醚(Ⅱd)或硅醚(Ⅱe),并拟用1,4-加成方法将其引入取代的环戊烯酮中作为15-甲基前列腺素的侧链。     

大气微量气体的辐射强迫与温室气候效应

本文使用改进的辐射对流模式,计算了大气微量气体的辐射强迫与温室气候效应,给出了辐射强迫与气体含量变化的关系式。结果发现:(1)大气温室气体的辐射强迫与温室气候效应受到不同气体吸收带重迭的重大影响;(2)大气CO_2以外的其它微量气体(例如CH_4,N_2O和CFCs等)浓度的增加对未来的气候变暖可能起重要作用;(3)目前据认为对大气O_3层有破坏作用的含氯氟烃类物质(如CFC11,CFC12,CFC113,CFC114,CFC115)的代用品(如HCFC124,HFC125等),其O_3消耗潜能(ODP)虽小,但依然具有较强的温室气候效应;(4)地气系统的各种反馈过程对地面温度的变化具有重大影响。     

基于闲频光谐振的中红外高能量、高光束质量KTiOAsO4光学参量振荡器

基于砷酸钛氧钾(KTA)晶体优良的非线性光学特性,研究了由1μm Nd:YAG纳秒脉冲调Q激光器泵浦的高能量、高光束质量闲频光单谐振光参量振荡器。选取合适镀膜参数的腔镜、优化腔型设计,建立了一个稳定紧凑的半球形对称闲频光单谐振腔,实现了高能量、高光束质量的近-中红外激光输出。在输入泵浦光的(1.064μm)最大能量为20.2 mJ时,输出信号光(1.535μm)和闲频光(3.468μm)的最大能量分别为2.91 mJ和1.13 mJ,对应信号光和闲频光的斜效率分别为20.9%和8.1%。闲频光单谐振的光参量振荡器具有更大的衍射损耗和光束发散角,可以极大的限制输出光束的光谱带宽、提高谐振闲频光的光束质量等优势,测量了输出中红外闲频光在两个正交方向上的光束质量因子分别为M_x²≈1.1,M_y²≈1.1。     

超音速混合化学激光的小信号增益

超音速扩散式化学激光器谐振腔内混合流场的流动情况对于光腔的光学性能有重要影响。本文在考虑流场情况下利用矩形型线与Gauss-Lorentz 形型线模型作了零功率吋的增益计算,同时进行了比较分析,本文方法的计算结果与用Navier-Stokes 方程的计算结果定性比较小信号增益值分布规律相同。     

玫瑰红作用下γ-六氯环己烷在冰相中的光敏化降解

考察了在玫瑰红(RB)存在下γ-六氯环己烷(γ-HCH)在冰中的光降解.结果表明,光敏剂RB通过其激发态[RB]~*及其产生的~1O_2~*加速了γ-HCH的光降解,RB浓度是影响光降解率最显著的因素;γ-HCH在较低初始浓度下的光敏化降解更快;无机盐离子的种类和浓度可以改变冰表面上类液层(LLL)的比例从而影响γ-HCH的光解.通过分析γ-HCH光降解产物提出了RB存在时冰中γ-HCH的光降解作用机理.     

CdTe/CdS@SiO_2@BPEI-CQDs双发射比率荧光探针的构建及在测定生物样品中Cu(Ⅱ)的应用

本文制备了对Cu(Ⅱ)具有选择性识别作用的Cd Te/Cd S@Si O_2@BPEI-CQDs双发射比率荧光探针。基于Cu(Ⅱ)能使探针表面的BPEI-CQDs荧光猝灭的现象,建立了测定Cu(Ⅱ)的比率荧光新方法。在最佳条件下,该方法测定Cu(Ⅱ)的线性范围为0.40~70μmol/L,检测限为0.27μmol/L。建立的方法已被成功用于人体尿液及血浆中Cu(Ⅱ)的测定。     

导数型非线性项下带有变系数耗散的广义Tricomi方程解的爆破

考虑了一类具有变系数耗散和导数型非线性项的广义Tricomi方程在次临界情况下解的爆破问题.构造若干含时泛函,结合测试函数方法和贝塞尔方程,得到了含时泛函的迭代框架和第一下界.然后通过迭代证明了其柯西问题解的爆破以及生命跨度的上界估计.     

Non-Condon电子转移速率理论与含时波包方法

随着电子转移理论在化学、材料科学、生物医学等领域的广泛应用,人们针对不同体系提出了多种电子转移理论模型。本文主要总结了近年来我们在non-Condon电子转移理论以及含时波包方法等方面的相关工作。首先阐述包含non-Condon效应的电子转移速率理论并用于二噻吩四硫富瓦烯有机半导体迁移率的计算。而后介绍了包含量子相干效应的含时波包方法,并初步用于研究二聚芴分子三三态能量转移过程。另外,本文还阐述了如何采用量子化学计算获得电子转移速率的结构参数。