睾酮甲醇溶液标准物质的定值及不确定度评定

针对目前食品中兴奋剂类药物检测的需求,研制了睾酮甲醇溶液国家级标准物质。通过对经筛选的市售原料纯品进行液相色谱-质谱(LC-MS)和红外光谱(IR)定性分析后,利用高效液相色谱法(HPLC)对睾酮蛋白同化类固醇类兴奋剂原料进行纯度定值。利用HPLC在244nm监测,0.1%HAc-乙腈(50∶50,体积比)作为流动相进行等度洗脱,以Inertsil ODS-SP(250mm×4.6mm,5μm)进行分离,测得液相条件下睾酮固体的纯度为99.89%。为保证纯度测量的准确性,采用多家联合定值对睾酮的纯度进行检验。睾酮溶液标准物质经重量-重量法配制后,进行均匀性和稳定性实验,浓度赋值后进行不确定度评定。研制的睾酮溶液标准物质目前已被批准为国家二级标准物质并应用于实际检测。     

苯基桥键型介孔材料的制备与表征

以1,4-二(三乙氧基硅基)-苯为硅源,聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物为模板剂,十六烷基三甲基溴化铵为共模板剂,乙醇为共溶剂,在酸性条件下合成了球形的苯基桥键型有序介孔材料。X射线衍射和透射电镜表征结果表明,该材料具有有序的二维六方相介观结构;傅立叶红外变换、13C和29S i固体核磁共振表征证实硅胶骨架中成功引入了苯基桥键,且在合成和模板移除过程中未发生S i—C键断裂;元素分析表明材料含碳量为34%~39%;热重分析说明材料稳定温度可达300℃;氮气吸附脱附揭示了材料有较高的比表面积(500~600 m2/g)和窄的孔径分布(3.21~3.95 nm)。将该苯基材料不经化学改性直接用作反相高效液相色谱固定相,并与商品键合硅胶苯基色谱柱比较,发现桥键型苯基材料对芳香类化合物具有很好的分离选择性,残留硅羟基明显减少,作为一种新的液相色谱填料具有很好的应用前景。     

藿香正气水挥发性成分的提取及其化学成分分析

优化了水蒸汽蒸馏法对藿香正气水中挥发性成分的提取条件,选用Rxi-5ms(30m×0.25mm,0.25μm)色谱柱,五阶程序升温由初始温度50℃升至240℃,利用气相色谱-质谱分离出78个组分,鉴定了其中的35个化合物。该法可以推广到其它酊剂中挥发性成分的提取和分析。     

热重-气相色谱/质谱联用方法鉴别回收油

建立了热重-气相色谱/质谱联用分析检测技术,结合主成分分析化学计量学方法,实现了回收油与正常食用油的辨别.以氧气为反应气,在50℃～400℃范围内,进行了经过确认的9个不同来源的回收油样品和大豆油、花生油、菜籽油和橄榄油等4类正常食用油的热重分析,采集300℃下氧化挥发成分进行气相色谱/质谱分析,定性确认了9种挥发性成分,分别为正庚烷、辛烯、正辛烷、正己醛、壬烷、正庚醛、癸烷、辛醛和壬醛.采用主成分分析方法,分别对热重分析数据、气相色谱/质谱分析数据和两组数据共同分析,结果表明,仅采用单独一种分析技术均不能实现回收油的有效鉴别,但是结合两组数据进行主成分分析能够实现全部9种回收油与正常食用油的区分,体现出联用技术可获取多信息的优势.本方法无需样品预处理、操作简单、样品量少、速度快,在回收油筛查中具有较好的应用前景.     

非对称场流分离技术用于纳米颗粒的表征

采用非对称场流分离技术(Asymmetrical flow field-flow fractionation,AF4)对标准聚苯乙烯颗粒粒径进行表征。利用非对称场流分离仪以0.1%SDS(十二烷基磺酸钠)和0.02%NaN3的水溶液为流动相,测定标准的聚苯乙烯纳米颗粒在流体流场作用下通过分离腔室的保留时间,以确定纳米颗粒的平均粒径。优化了聚焦时间、横向流速、进样量、主体流速等实验条件,建立了利用AF4准确表征纳米颗粒的方法,并与扫描电镜(Scanning electron microscope,SEM)的表征结果进行比较。结果表明,AF4的表征结果比SEM更接近于聚苯乙烯颗粒的标准粒径,具有更高的稳定性和准确度。本方法可作为纳米粒径表征的一种准确方法。     

乙烯醇钠的从头算研究(英文)

在ＲＨＦ／３－２１Ｇ和ＲＨＦ／６－３１＋Ｇ水平上优化了乙烯醇钠的的平衡构型及过渡态，比较了不同构型的稳定性。在ＲＨＦ／６－３１＋Ｇ水平上探讨了气相中由乙醛和氢氧化钠生成乙烯醇钠的机理。并在ＭＰ２（ｆｕｌ）／６－３１＋Ｇ／／ＭＰ２（ｆｕｌ）／６－３１＋Ｇ水平下计算了反应热     

复合沉淀剂制备的CeO2-ZrO2-Al2O3材料及其负载的单Pd三效催化剂

采用了一种由氨水和碳酸铵组成的复合沉淀剂来制备CeO₂-ZrO₂-Al₂O₃ （CZA）复合氧化物。作为对比,分别采用氨水和碳酸铵为沉淀剂制备了另外两个CZA复合氧化物。系统地研究了各CZA材料在织构、结构、氧化还原性能、热老化行为之间的区别,以及其负载的单Pd三效催化剂的催化性能。结果表明,不同的沉淀剂制得的材料中其CeO₂-ZrO₂ （CZ）和Al₂O₃之间的相互作用不同。用氨水做沉淀剂时,得到的材料中CZ和Al₂O₃之间的相互作用很小,导致其热稳定性较差。在碳酸铵做沉淀剂的情况下,CZ和Al₂O₃之间具有很强的相互作用,可以提高材料的热稳定性,但同时,CZ固溶体的均一性被严重破坏,使得材料的氧化还原性能不理想。而复合沉淀剂的使用可以有效地平衡CZ和Al₂O₃之间的相互作用,导致得到的CZA材料具有优异的织构、结构性能及良好的热稳定性。因此,其负载的单Pd催化剂表现出最为优异的氧化还原性能和三效催化活性。     

SELECTION OF RECOMBINANT VACCINIA VIRUSES (TIAN TAN STRAIN) EXPRESSING HEPATITIS B VIRUS SURFACE ANTIGEN BY USING β-GALACTOSIDASE AS A MARKER*

We constructed a plasmid that contains a small piece of DNA with two vaccinis promoters running in opposite directions——a promoter from a late gene encoding an 11 K polypeptide (P11) and a promoter from an early gene encoding 25K(P25). These promoters were isolated from the Tian Tan strain of vaccinia virus and were flanked by the thymidine kinase (TK) sequence of the same virus. Genes encoding the hepatitis B virus surface antigen (HBsAg) and the Rscherichia coli β-galactosidase (LacZ) were inserted downstream of the 11 K and 25 K promoters respectively so that coexpression plasmids were constructed. Recombinant vaccinis Viruses were selected directly by picking blue plaques formed under overlaying agarose medium containing X-gal. HBsAg was expressed to high level by these recombinant viruses. These recombinant viruses showed reduced virulence on rabbit skin and induced anti-HBs after intrsdermal inoculation of rabbits.     

诺龙甲醇溶液标准物质的研制

利用色-质联用法和红外光谱法对诺龙纯品原料定性后,采用高效液相色谱多家定值方法对诺龙纯度进行定值,经重量法配制,制得了诺龙甲醇溶液标准物质,并对制备的溶液标准物质进行均匀性和稳定性检验.对定值不确定度进行了评定,当诺龙甲醇溶液标准物质的浓度为1.00 mg/mL时,相对扩展不确定度为1.0%,k=2.     

液相色谱-同位素稀释串联质谱法定量分析重组N末端B型利钠肽原

N末端B型利钠肽原(NT-proBNP)是心力衰竭临床诊断的重要生物标志物之一。目前,国际上尚没有NT-proBNP标准物质,无法在溯源链顶端开展量值传递,不利于下游测量结果的统一和对比。为了实现NT-proBNP的标准化检测,本研究针对重组NT-proBNP开展了溯源技术研究。首先采用蛋白免疫印迹和质谱法对被测物进行了分析。在绝对定量分析方法研究中,采用两种同位素稀释质谱法对NT-proBNP样品进行了定值。结果表明,重组NT-proBNP具有良好的抗体结合活性,并且分子量与理论值一致,可用于后续的定量分析方法研究。在氨基酸同位素稀释质谱法中,NT-proBNP水解48 h后达到平衡,通过对水解样品中缬氨酸、异亮氨酸和精氨酸的测量,计算得到NT-proBNP溶液的质量分数为79.62μg/g(RSD=0.89%);在肽段同位素稀释质谱法中,当NT-proBNP与蛋白酶质量比为25∶1、酶解24 h后,通过检测两条特征肽段,计算得到NT-proBNP溶液质量分数为76.04μg/g(RSD=1.85%)。两种方法测量结果基本一致。由于定量氨基酸是具有计量学溯源性的国家一级标准物质,因此...