水热法合成K0.5Bi0.5TiO3纳米陶瓷粉体

K_0.5Bi_0.5TiO₃(KBT)nanocrystalline particles were hydrothermally synthesized from Bi(NO₃)₃·5H₂O, TiO₂ and KOH. The crystal phase, chemical composition and microstructure were characterized by XRD, XRF, Raman scattering spectroscopy and TEM. The results indicated that the products were pure perovskite structured K_0.5Bi_0.5TiO₃ with chemical stoichiometry and perovskite structure. The TEM observation revealed that the particles possessed a feature of cubic shape and a nano-scale of about 40 nm. The KBT ceramics sintered at 1 040 ℃ from hydrothermal powders show higher density and better electric properties than that prepared by a solid-state reaction method.     

三甲基铝双聚体和单体的气相离解-缔合平衡模拟计算

在B3LYP/6-31l++G(3df, 2pd)水平上全优化得到了三甲基铝双聚体(d-TMA)的C2h和C2v两种构型和单体的C3h结构. 着重用完全基组方法CBS-4M模拟计算了TMA气相平衡中各物种在1.01×105 Pa和300～550 K范围内的热力学函数值. 通过考察d-TMA三线态构型和异裂反应对系统熵值的影响, 准确计算了d-TMA离解反应的ΔrHm和ΔrSm. 以lnKd对1/T作图, 两者之间具有很好的线性关系: lnKd=−9624.4363/T+20.2303, 相关系数R2=1.0000, 与前人实验结果相当一致. 在此基础上提出了新的d-TMA气相离解-缔合反应机理.     

Syntheses and Characterizations of Novel One-dimensional Coordination Polymers Self-assembled from Co(NCS)_2 and Flexible Diester-bridged Pyridine-based Ligands

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＴｈｅｒｅｈａｓｂｅｅｎｒｅｃｅｎｔｒｅｓｅａｒｃｈｉｎｔｅｒｅｓｔｉｎｃｒｙｓｔａｌｅｎ ｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄｔｈｅｄｅｓｉｇｎｏｆｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅｓ .1Ｂｙｓｅｌｅｃｔｉｎｇｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｌｉｇａｎｄｓａｎｄｔｈｅｃｏ ｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｇｅｏｍｅｔｒｙｏｆｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌｉｏｎｓ ,ｔｈｅｏｒｇａｎｉｃ/ｉｎｏｒｇａｎｉｃｈｙｂｒｉｄｍａｔｅｒｉａｌｓｍａｙｙｉｅｌｄａｓｅｒｉｅｓｏｆｎ…     

2-巯基苯并咪唑保护的铜纳米团簇的制备及银离子检测

以2-巯基苯并咪唑为保护剂,聚乙烯吡咯烷酮为稳定剂,水合肼为还原剂,“一锅法”合成2-巯基苯并咪唑保护的,高稳定性、强荧光、大斯托克斯位移的铜纳米团簇(Cu NCs),并用于检测水样中的银离子含量。采用透射电子显微镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)对铜纳米团簇的结构进行表征,通过荧光光谱和紫外可见光谱对其光学性能进行研究。研究表明:该铜纳米团簇的最大激发和发射波长分别为340和558 nm,在日光灯和紫外灯下分别为无色和橙色。Cu NCs具有较高的分散性,尺寸大小为2~3 nm。在最佳反应条件下,铜纳米团簇可以选择性地被银离子猝灭,且灵敏度高,线性范围为1~40μmol/L,检测限为0.5μmol/L。该方法用于检测实际水样(自来水、湖水)中银离子的浓度,结果令人满意,表明在环境监测中有非常高的应用价值。     

Schiff碱型羧酸开链冠醚和Cu(Ⅱ)配合物配位结构的研究

通过对Schiff碱型羧酸开链冠醚与Cu（Ⅱ）所形成的配合物之组成、最大吸收波长（λmax），差工线以及配合物的红外光谱的测定，获得了这些配合物的配位结构信息。     

含氧光敏引发体系的研究——Ⅶ.二苯酮羧酸胺盐的光谱性质和光引发作用

本文合成了一类新的二苯酮羧酸胺盐(BPAA),包括具有不同碳链长度的伯胺盐和叔胺盐二个系列共六种化合物。实验结果表明,BPAA和二苯酮(BP)的光物理性质相似,长碳链BPAA分子具有显著的两亲性质,在非水溶液中可发生分子缔合形成反胶束。由BPAA与叔胺(TEA)组成的体系,引发MMA光聚合反应,聚合速度(R_p)比单用BP快得多,其中BPAA叔胺盐比相应的伯胺盐活性高,长链BPAA比短链BPAA活性高。另外还对比了氧气和氮气条件下的聚合反应速度,氧存在时R_p可增加二倍以上。此外还研究了BPAA/TEA浓度对聚合反应的影响。     

杂原子Y分子筛的二次合成及其吸附脱硫性能

采用液-固相同晶取代反应制备了骨架含Ga的Y型分子筛, 并对其吸附脱硫性能进行了研究. 在室温, 空速为7 h−1的条件下, 镓化Y型分子筛([Ga]AlY)处理噻吩、四氢噻吩、4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)正壬烷溶液(硫含量500 μg•g−1), 每克吸附剂吸附硫的量分别为7.7、17.4、14.5 mg. 采用密度泛函理论(DFT)中的广义梯度近似方法(GGA)计算各分子中硫原子上的电荷数, 噻吩中硫原子的电荷数为−0.159, 而4,6-DMDBT和四氢噻吩分别为−0.214、0.298. 四氢噻吩和4, 6-DMDBT中硫原子上的电子密度大于噻吩中硫原子上的电子密度, 这就使得四氢噻吩和4,6-DMDBT中的硫原子与吸附位间的作用会远大于噻吩中的硫原子与吸附位间的作用, 吸附容量必然会大很多. 采用[Ga]AlY处理抚顺石油二厂的催化裂化汽油(硫含量：299 μg•g−1), 每克吸附剂处理2.1 mL汽油时, 处理后汽油的硫含量为54.8 μg•g−1, 说明[Ga]AlY对汽油脱硫有一定的效果.     

THERMAL PROPERTY, MISCIBILITY AND CRYSTALLIZATION BEHAVIOR OF POLY（3-HYDROXYBUTYRATE-co- 3-YDROXYHEXANOATE） AND POLY（BUTYLENE SUCCINATE-ADIPATE） （PHBHHX/PBSA） BLENDS

Blends of poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) (PHBHHx) and poly(butylene succinate-adipate) (PBSA), both biodegradable semicrystalline polyesters, were prepared with the ratio of PHBHHx/PBSA ranging from 80/20 to 20/80 by melt mixing method. Differential scanning calorimetry (DSC), thermogravimetry analysis (TGA), dynamic mechanical thermal analysis (DMA), polarizing optical microscopy (POM) and wide angle X-ray diffractometer (WAXD) were used to study the miscibility and crystallization behavior of PHBHHx/PBSA blends. Experimental results indicate that PHBHHx is immiscible with PBSA as shown by the almost unchanged glass transition temperature and the biphasic melt.     

荧光法猝灭测定木槿叶中混合氨基酸的总量

在乙酸-乙酸钠缓冲介质中,氨基酸能猝灭壳聚糖-茚三酮体系荧光,基于此,对木槿叶中混合氨基酸进行测定,并对该方法的测定条件进行了讨论.线性范围为0.5～3.0 mmol/L,检出限为0.1 mmol/L.木槿叶干粉中游离氨基酸的质量分数为10.18%,相对标准偏差为1.3%,回收率为102.5%～94.3%.     

N,N-二(2-苯并咪唑亚甲基)甲胺高氯酸盐的晶体和电子结构

合成了三齿配体N,N-二(2-苯并咪唑亚甲基)甲胺(MN3)的高氯酸盐.对该化合物进行了元素分析、紫外和红外表征;采用X射线衍射方法测定了该化合物的晶体结构,依据晶体结构数据使用G98程序对配体(MN3)进行了量子化学计算.