DFT研究Schrock钼催化剂催化的丙烯和丙烯腈复分解反应机理

使用密度泛函理论方法研究了Schrock钼催化剂催化的丙烯和丙烯腈复分解反应机理。研究结果表明：所有金属环丁烷中间体都是三角双锥结构,配体OCF₃和NMe占据三角双锥结构的2个顶点。大部分过渡态具有与金属环丁烷中间体相似的结构特征。Schrock钼催化剂催化的丙烯和丙烯腈的复分解反应包含了3个反应步骤。基于不同通道过渡态结构的相对能量,我们预测顺式和反式产物的产率为9∶1,这个结果与实验事实吻合得很好。     

具有输入时滞的时滞关联不确定系统的鲁棒分散控制

研究了一类同时具有输入时滞以及不确定参数的时滞关联大系统的稳定性问题.基于所谓的还原法,给出一种新的状态反馈控制器的设计方法,这种方法的不同之处在于利用了时延的大小以及反馈控制的历史信息.根据Lyapunov稳定性理论得到了系统在控制器作用下稳定的充分条件,所有条件都化成可解的标准LMIs(Linear matrix inequalities)形式.文章最后给出了一个数值例子说明本文结果的可行性.     

精氨酸侧链和核酸碱基间离子氢键作用强度分析

采用MP2/6-31+G(d,p)方法优化得到了22个由精氨酸侧链与碱基尿嘧啶、 胸腺嘧啶、 胞嘧啶、 鸟嘌呤及腺嘌呤形成的氢键复合物的气相稳定结构, 使用包含BSSE校正的MP2/aug-cc-pVTZ方法计算得到了复合物的气相结合能, 通过MP2/6-31+G(d,p)方法和PCM模型优化得到了复合物的水相稳定结构, 采用MP2/aug-cc-pVTZ方法和PCM模型计算得到了复合物的水相结合能. 研究发现, 精氨酸侧链与碱基间的离子氢键作用强度与单体间电荷转移量、 氢键临界点电子密度及二阶作用稳定化能密切相关. 与中性氢键相比, 离子氢键作用具有更显著的共价作用成分. 研究还发现, 精氨酸侧链和碱基间形成的氢键复合物的稳定性次序可以通过氢键受体碱基分子上氧原子和氮原子的质子化反应焓变进行预测, 质子化反应焓变越负, 形成的氢键复合物越稳定.     

光声内窥镜系统在人体直肠癌离体组织中的实验研究

研制了基于4阵列传感器的光声内窥镜探头,并基于此搭建了光声内窥镜成像系统,开展了仿体实验成像研究,通过内窥镜探头4个阵元位置激光吸收强度的变化情况来分析仿体中吸收体的位置,论证了其定位能力,利用光声内窥镜系统对人体离体的正常组织、直肠癌早期组织进行成像研究;通过对不同阵元位置的光吸收强度分布进行统计分析,证明了光声内窥镜对早期直肠癌组织和正常组织的辨别能力,此项技术有望提高直肠癌早期诊断的准确率,具有潜在的临床应用前景。     

HT-7U真空室振动时效消应力分析

针对HT-7U真空室拼焊过程中产生的焊接变形, 应用振动时效(VSR)工艺, 以消除拼焊处残 余应力, 提高真空室的尺寸精度. 通过振动过程中动应力分析和VSR工艺前后残余应力的对 比测量, 了解真空室拼焊处动应力和残余应力的分布状况, 实验结果表明VSR工艺消应力效 果良好.     

烷硫基四硫富瓦烯的合成及其性质的研究

分别以 1 ,3,4 ,6-四硫代戊搭烯 -2 ,5-二酮和 4 ,5-二 ( 2′-氰基乙硫基 ) -1 ,3-二硫杂环戊烯 -2 -酮为原料 ,经偶联、醇解、烃化制得四甲硫基四硫富瓦烯和四乙硫基四硫富瓦烯。对两种方法制得产物的产率存在较大差别提出了合理的解释 ,并讨论了 2种四硫富瓦烯衍生物的循环伏安图及有关电化学性质。     

双-(二烷硫基四硫富瓦烯二硫)金属配合物的合成及性质研究

合成了三种未见文献报道的双-(二烷硫基四硫富瓦烯二硫)金属配合物和三种新的四硫富瓦烯(TTF)桥联的双金属配合物,测定了它们的导电率,讨论了含Ni配合物的电导率优于含Cu,Hg配合物的原因。     

1,2-二苄硫基乙烯撑二硫金属配合物的合成

合成了11种未见文献报道的苄硫基乙烯撑二硫金属配合物,研究了它们的元素分析、IR和US/vis光谱,讨论了形成不同产物的原因.对钾取代苄基提出了一个合理机理.     

三苯胺甲醛二苯腙的合成及其光电性能研究

合成了一种新型的三苯胺类载流子传输材料三苯胺甲苯二苯腙,通过一系列手段对该化合物性能进行了表征,并以此化合物为载流子空穴传输材料,Y-型酞菁氧钛为载流子产生材料制备了光导器件,测定了该光电器件的光电性能,显示出良好的光电性能(E_1/2=1.0lx.s),可以替代常用的载流子传输材料二乙基苯甲醛二苯腙.     

化学计量中的质量保证

从化学计量的特点出发，根据测量保证原理的基本要求，简述了化学计量中保证量值准确可靠的几个重要环节的过程控制。