色谱隶属函数定性研究

]采用模糊集有关理论对所有可能影响保留指数定性准确度因素通过隶属函数表示出来。本方法弃之以传统“定性窗口”的概念,代之以隶属度,并根据最大隶属原则定性。不仅如此,本方法尚具有“窗口”定性法不具备的多种优点,使得定性可靠性大大增加。而且本方法还为定性结果优化、因素校正提供了有效的手段。经过对任意多阶方式下石脑油组分定性分析证明了其特有的作用。     

溶质与离子对试剂电荷相反时保留值变化规律式的验证

]系统地改变冲洗剂中强组分浓度、离子对试剂浓度、离子强度和pH值,实验测定了一些氨基苯磺酸类样品的保留值;通过保留值与各种参数的拟合,验证了溶质与离子对试剂具有相反电荷时应用统计热力学推导所得的保留值变化规律式的正确性。     

高效微填充柱—毛细管柱直接联接性能考察

理论和实践已证明填充柱—毛细管柱系统在多维切换系统中匹配较为合理。从公式可以看出柱效利用率对分离性能起重要的影响。如果匹配不合理,柱效利用率仅达30％,甚至更低,这时双柱的分离效能比单柱还低。我们研制了适于与高效     

超临界流体色谱保留值基本方程的考察

〕本文在超临界流体色谱保留值方程1的基础上,用文献中同系物的数据考察了方lnk'=a+b/T-c·ρm/T+dρm2·6程中的各参数,并在此方程的基础上解释了定柱压下lnk与1/T图中的最大值效应     

任意多阶程序升温优化程序用于氨基酸对映体的分离

用氨基酸对映体在手性毛细管柱上扮离作实例, 研究了任意多阶程升优化程序的普遍适用性. 按计算结果进行实验所得的实际色谱图证明, 优化程序的应用将有助于在保证分离度的前提下, 大大缩短分析时间.提出了一种可以大体反映程序升温下复杂样品各组分在柱内运动过程的轨迹图(x-t图).轨迹图上所显示的每一组分在到达行程终点的时间的准确性得到了色谱实验的验证, 从而为探讨物质在各种条件下的柱内运动状,况特别是为多维色谱的深入研究提供了可能性.     

球形涂层粒子增强复合材料的有效模量

本文通过四相球模型和复合材料的等效介质理论,研究了球形涂层粒子增强复合材料的有效模量性质,得到了这种增强复合材料的有效体积模量和有效剪切模量的理论预测公式。这些结果在特殊情况下,可退化到三相球模型确定的球形粒子增强复合材料的有效模量公式。     

硅烯与甲醛环加成反应的理论研究

本文用RHF/6-31G^*解析梯度方法研究了单重态硅烯与甲醛环加成反应的机理,用二级微扰方法对各构型的能量进行了相关能校正,并用统计热力学方法和过渡态理论计算了该反应在不同温度下的热力学函数的变化和动力学性质。结果表明,此反应历程由两步组成:1)硅烯与甲醛生成一中间配合物,是一无势垒的放热反应,2)中间配合物异构化为产物,此步势垒经零点能校正后只有51.4kJ·mol^-^1(MP2/6-31G^*//6-31G^*);从热力学和动力学的综合角度考虑,该反应在300～400K温度下进行为宜,如此,反应既有较大的自发趋势和平衡常数,又具有较快的反应速率。     

镍, 锌, 钴(II)-N-(间甲苯基)亚氨基二乙酸-氮三乙酸的量热研究

使用改进的RD-1型热导式量热计测量了镍(II), 锌(II),钴(II)-N-(间甲苯基)亚氨基二乙酸-氮三乙酸三元配合物的生成焓, 发现其大小按金属离子来说符合Irving-William序列。利用配体的多环水化结构等讨论了该三元配合物的生成焓和相应的二元配合物的生成焓, 同时求得了上述三元体系的热力学参数, 指出上述三元体系的生成熵是导致这些三元体系具有较大稳定性的根本原因。     

关于分子结构与气相色谱保留值规律的研究

分子结构与其保留值规律是色谱热力学研究的主要内容。鉴于此,不少色谱工作者为探求分子结构与色谱保留值之间的关系作了不懈努力。James和Martin首先注意到在气-液色谱中脂肪酸类物质保留体积的对数与溶质分子中的碳原子数存在着近似的线性关系,因而可以据此推测同系物的保留体积。Ray、Littlewood等人随后指出对于烷烃醇、酯以及甲基酮类化合物在多种固定相上也有类似的关系存在,故Ray建议采用保留体积的对数对分子的键长作图,并以此来鉴别未知物。因     

人体尿液中尿酸、马尿酸和高香草酸的反相液相色谱(RPLC)测定

近年来尿酸(UA)、马尿酸(HA)和高香草酸(HVA)等尿中有机酸的高效液相色谱测定发展非常迅速。UA,HA在尿中含量的变化可反映肝脏、肾脏的实质性病变,恶性贫血和某些肿瘤病人尿中HVA的含量会显著增高。某些职业病,如甲苯、铅中毒也会引起它们含量的明显变化,因此可把它们作为这些疾病临床化验的指