Synthesis,characterization and interaction of mixed polypyridyl ruthenium(II) complexes with calf thymus DNA

New mixed polypyridyl {HPIP = 2-(2-hydroxyphenyl)imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline, phen = 1,10-phenanthroline, dmp = 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline, dmb = 4,4-dimethyl-2,2-bipyridine} ruthenium(II) complexes [Ru(phen)₂(HPIP)]²⁺, [Ru(dmp)₂(HPIP)]²⁺ and [Ru(dmb)₂(HPIP)]²⁺ were synthesized and characterized by elemental analyses ¹H-n.m.r., u.v.–vis. spectroscopy and cyclic voltammetry. Their DNA-binding properties were demonstrated by absorption, luminescence titrations, steady-state emission quenching and viscosity measurements. The results suggested that all the examined complexes bind with CT-DNA intercalatively. Methyl groups substituted at the 4,4-positions of bpy has no obvious effect on its DNA binding, whereas substituents at the 2- and 9-positions of phen have an impressive effect on its DNA-binding, as revealed by the decreased binding affinity.     

Simultaneous determination of magnesium lithospermate B, rosmarinic acid, and lithospermic acid in beagle dog serum by liquid chromatography/tandem mass spectrometry

A rapid, sensitive and specific isocratic liquid chromatography/tandem mass spectrometry (LC/MS/MS) method was developed for the simultaneous quantitative determination of magnesium lithospermate B (MLB), rosmarinic acid (RA), and lithospermic acid (LA) in beagle dog serum, with silibinin as internal standard. The serum samples were treated by liquid-liquid extraction and analyzed using LC/MS/MS with a TurboIonSpray source. A short run-time (3 min) fulfilled the need for monitoring serum levels of MLB, RA, and LA in large-scale studies. The calibration curves for MLB, RA, and LA were linear over the ranges 8-2048, 4-1024, and 4-1024 ng/mL, respectively, with coefficients of correlation >0.999. The intra- and inter-day precision (CV) of analysis was <10%, and accuracy ranged from 90-104%. This quantitation method was successfully applied to a pharmacokinetic study of salvianolate administrated by intravenous infusion with dosage of 6 mg/kg in beagle dogs.     

氮杂冠醚与碱金属离子配位反应的研究

滴定量效法是研究反应热化学和热力学的重要手段之一．用这种方法对冠醚与金属离子的配位反应热力学性质进行研究一直受到很大关注【且S习．但是对氨杂冠林，尤其是一系列结构相似的氨杂冠醚体系进行系统的热力学性质研究的报导不多．前文K则曾报导了用自组装的消定量热计对银（I）－a吹体系和铜（11）·N，N’一问位取代革基乙二胺体系的配位反应热化学研究结果·本文报导从（对位取代革基）k杂15冠5卜RPW15CS，R＝CIZH；CHa；CHso）与碘化钠和碘化钾在25T、无水乙过溶液中进行配位反应的消定量效研究结果．讨论了配体上取代基的电…     

金属硫蛋白加质子常数及与Cd(II)络合常数测定

用pH计和Cd离子选择电极测定了金属硫蛋白的加质子常数及其与Cd(Ⅱ)的络合常数, 用改进的简化络合模型处理实验结果, 得到了去金属硫蛋白(apo MT)中6类不同的加质子基团的数目及其加质子常数。对Cd(Ⅱ)滴定数据的计算表明, MT中两个结构域——α和β对Cd(Ⅱ)的络合常数相差约1000倍。从热力学定量描述了MT中两个结构域结合金属离子选择优先顺序。     

高压下C60晶体玻璃化行为的理论研究

通过构造C_(60)分子间的相互作用，研究了在不同压力下C_(60)晶体中的取向有序结构．利用计算出来的两个取向之间的能量差和相隔势驿，研究了热平衡时取向占有几率和玻璃化转变温度的压力相关性．结果与实验符合．     

高含量钒的钼钒磷杂多化合物的合成和性质研究

本工作改进了文献[4]报导的几种原料同时混合、加热煮沸合成的方法采用分步加入原料,控制反应温度、多次重结晶的方法合成了6、7、8个钒原子取代的钼钒磷杂多酸铵;并以铵盐为原料,用离子交换、冷冻分离和真空抽吸相结合的提纯方法制备了未见文献报导的相应的固体杂多酸;H₅[PMo₅V₇O_37.5]·xH₂O,H₆[PMo₄V₈O_37.5]·xH₂O。通过元素组成分析确定了它们的组成。这些杂多酸在水溶液、非水溶液中的电位滴定表明,杂多阴离子在分解前没有发生自电离、水解等情况,它们在水溶液中是稳定的。酸的碱度分别为5、5、6。通过纸上色谱实验,讨论了杂多酸的分解过程。由热重分析和溶解性实验得到它们的分解温度,本文还讨论了这些化合物的红外、紫外光谱,x光粉末衍射及极谱性质。光谱结果表明,它们可能具有Keggin结构,由导数脉冲极谱得到它们的峰电位。     

有机/无机异质结薄膜发光二极管

聚合物发光二极管（LED）自从Burrou吵es等于1990年首次报导PPV的电致发光［‘］以来，由于聚合物半导体具有热和化学性能的稳定，克眼了有机小分子材料容易晶化的优点，在平板显示领域必将占有一席之地，从而吸引了许多科学家投身到这一领域来．众所周知，要想实现LED的实用化     

CTMAB-Peregal O存在下锌镉的FIA同时测定

混合表面活性剂CTMAB-Peregal O对Zn~(2+)和Cd~(2+)与4-(2-吡啶偶氮)一问苯二酚的配合反应有协同增敏作用。由配合反应测得Zn~(2+)和Cd~(2+)的总量,用二乙基二硫代氨基甲酸钠掩蔽Cd~(2+)后,可测得Zn~(2+)量,再由计算求得Cd~(2+)量。研究了应用连续交替注入技术流动注射光度法同时测定Zn~(2+)和Cd~(2+)的方法。Zn”和Cd~(2+)的浓度分别在0～0.6μg/g和0～1.0μg/g时符合比耳定律。相对标准偏差<1.0%,进样频率180次/h。曾用此法测定了西湖水和工业废水中的Zn~(2+)和Cd~(2+),结果满意,并初步探讨了协同增敏作用的机理。     

N-(邻-氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)和N-(邻-甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)的合成、晶体结构和电子结构

合成了N-(邻氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)和N-(邻甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)的单晶体,测定了它们的晶体结构,并对其电子结构进行EHMO计算。N-(邻氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)属单斜晶系,空间群P2₁/a.a=8.786(4),b=7.777(2),c=11.956(2)Å,β=96.01(3)°,V=812.4ų,Z=2,D_c=1.77g·cm^-3;N-(邻甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)属单斜晶系,空间群P2₁/a,a=8.925(6),b=7.973(8),c=11.856(9)Åβ=96.23(6)°,V=838.6Å,Z=2,D_c=1.55g·cm^-3。两配合物互为异质同晶。配合物中,铜原子为分子的对称中心,并与两个配位体的两个羧基氧和两个氨基氮原子形成四方形配位结构,平均Cu-O键长为1.902Å,Cu-N为2.050Å。量子化学计算表明,在配位键的形成中,铜原子的d轨道的作用均不大,但配体中苯环上取代基的性质对Cu-N键强度有一定影响。     

DNA体外缩合的研究进展

DNA缩合不仅是自然界常见的生理现象，也是非病毒载体介导基因转染的关键步骤。了解DNA体外缩合的性质与特征，将有助于设计出高效的非病毒转基因载体。本文综述了近十几年来以多价阳离子为缩合剂诱发的DNA体外缩合的研究进展，着重介绍了缩合的机理、过程、影响缩合的因素以及应用于转基因的最新成果。