烯丙醇与臭氧反应机理的密度泛函理论研究

应用密度泛函理论的MPW1K,BHandHLYP和MPWB1K方法,结合6-31+G(d,p)基组优化了烯丙醇与臭氧反应势能面上各驻点的几何构型,通过同一水平的振动频率分析确认了中间体和过渡态.反应路径上的驻点都在HL理论水平下进行单点能量校正,并进行了MPW1K/6-31+G(d,p)水平下的零点振动能校正(ZPE).对反应机理的详尽分析表明臭氧抽取烯丙醇羟基基团中H的通道的反应势垒比臭氧加合烯丙醇双键基团通道的反应势垒高,臭氧与烯丙醇双键加合生成臭氧化物为最可几反应路径.在加合反应历程中,氢迁移通道需经过氢迁移和离解等复杂过程,最终要产生少量的OH自由基,与烃烯类臭氧化反应产生大量OH自由基的结果相反.     

Expression and Characterization of a Recombinant Truncated Capsid Protein of Hepatitis E Virus in Pichiapastoris

Hepatitis E is an enterically transmitted viral disease caused by infection with hepatitis E virus(HEV).HEV is a nonenveloped virus that has been classified in the family of Caliciviridae.The virus appears to be a polyadenylated,positive-stranded RNA virus with three major open reading frames(ORFs).The capsid protein of HEV is encoded by the open reading frame 2(ORF2).We attempted to produce a truncated capsid protein,designed p293,in Pichia pastoris.The p293 gene encoding amino acids(aa) 382-674 of HEV ORF2 was designed based on the full length of HEV ORF2,cloned into the yeast vector pPIC9K,and expressed in P.pastoris strain GS115.SDS-PAGE and Western blotting demonstrated that the recombinant protein p293 could well be expressed in P.pastoris.Under optimized conditions (culture medium pH,6.0―6.5;methanol concentration added daily,3.0%;inoculum density,OD600=60;induction time point,72―96h),the yield of soluble p293 was approximately 80 mg/L.We also observed p293 secretory expressed in P.pastoris to be 30 nm viral like particles by using electron microscopy.These results show that the p293 may has utility in the analysis of cell specific factors in the protein processing and assembly of HEV,and serve as a useful antigen for both diagnostic and vaccine purposes.     

不同Fe(Ⅲ)化合物与ClO-热溶液中化学反应的跟踪观察

采用分光光度法跟踪5种不同的Fe(Ⅲ)化合物分别与高碱度NaClO溶液共热到80 ℃时所发生的变化，发现Fe(Ⅲ)首先被氧化为Fe(Ⅵ)；在聚合硫酸铁、六氟合铁酸钾和氢氧化铁参与的反应体系中，Fe(Ⅵ)在分解生成Fe(OH)₃沉淀的同时，还有Fe(Ⅵ)紫色溶液变成Fe(Ⅳ)绿色溶液的反应存在；在硝酸铁和三氯化铁参与的反应体系中，只有Fe(Ⅵ)分解生成Fe(OH)₃沉淀的反应存在。在反应过程中，聚合硫酸铁、硝酸铁所参与的反应体系中，前者生成Fe(Ⅳ)溶液浓度最高：1.25 × 10^-3 mol·L^-1，后者生成Fe(Ⅵ)溶液浓度最高：0.23 mol·L^-1。     

9-（4，5-二硫甲基-1，3-二硫杂环戊烯-2甲叉基）蒽-10（9H）-酮的合成及量子化学计算

设计合成了一种新的具有D-π-A结构的有机分子，9-（4，5-二硫甲基-1，3- 二硫杂环戊烯-2-甲叉基）蒽-10（9H）-酮（C_(19)H_(14)OS_4）。以~1H NMR， FTIR，元素分析和UV-vis进行了表征。运用Gaussian 98量子化学程序包，采用 B3LYP密度泛函（DFT）的方法，在6-31G（d）水平上对分子的几何构型进行了优化 ，在优化的基础上用TDDFT的方法计算了化合物的电了防染印花谱，计算值与实验 值基本吻合，用TDHF的方法计算了它的二阶非线性光学系数，与蒽醌相比，其第一 超给化率β较大，为12.03 * 10~(-30)esu。     

BeQ2衍生物中金属配体间相互作用对前线分子轨道和非线性光学性质影响的理论研究

采用从头算HF及密度泛函理论(DFT)B3LYP方法对8-羟基喹啉铍(BeQ2)及其取代衍生物Be(MQ)2,Be(CNQ)2的稳定结构及结合能进行计算.在此基础上,系统分析了前线分子轨道组成及体系非线性光学系数的变化.计算结果表明,金属-配体间的相互作用使非线性光学系数增大,且γ比β增大得多;CH3和CN的推拉电子取代均使结合能降低,电子离域性增强,非线性光学性质得以改善.     

CeO2/Nb2O5界面效应对提高CeO2氧敏特性的XPS研究

用射频/直流磁控溅射法制备了CeO₂/Nb₂O₅双层氧敏薄膜，利用X射线光电子能谱(XPS)，描述并解释了单层CeO₂薄膜中氧随温度变化的动力学行为，以及CeO₂/Nb₂O₅薄膜界面对氧敏特性的影响.通过对Ce3d XPS谱的高斯拟合，计算了Ce³⁺浓度并给出了判定Ce⁴⁺还原的标志.结果表明，界面效应可以提高CeO₂/Nb₂O₅薄膜中Ce⁴⁺的还原能力，使之远远高于单层CeO₂薄膜，这对薄膜的氧敏特性是极为有利的. 关键词：     

微秒级导通时间等离子体断路开关的二维雪耙模型

 给出了适合微秒级导通时间等离子体断路开关的二维雪耙模型的具体描述，建立了二维雪耙模型的基本方程及其差分格式，对方程进行了显式求解。通过对一个模型的计算，给出了雪耙阵面的传播图像，指出了断路开关的断开位置及附近点密度随时间的变化曲线，在该位置附近出现了等离子体薄化现象。     

基于纳米前驱粉制备Sm-Ba-Cu-O单畴超导块材及其超导性能

本文探索了采用纳米级前驱粉制备Sm-Ba-Cu-O超导单畴块材的制备技术,并研究了相应超导块材的超导性能.研究发现,采用纳米前驱粉制备的单畴块材中不易形成大尺度(1～10微米)Sm2BaCuO5(Sm211)颗粒,有利于降低磁通钉扎中心的尺寸.然而,纳米粉体较强的化学活性增强了Sm在Ba位置上的自掺杂效应,使得较小量的Sm211就可能导致超导电性被显著抑制,从而降低超导块材的超导性能.     

惰性物质等离子体物态方程研究

对高温高压下惰性等离子体的电离度和物态方程，给出了一种基于Thomas-Feimi(TF)统计模型的简化计算新方法，即首先对TF模型电离势的数值结果进行函数逼近，得出近似计算电离势的简单解析函数；在局部热动平衡情况下，假定离子数密度n(Z^*)为Z^*的连续函数，再由Debye-Hückel修正的 Saha 方程，得出了一个便于数值求解的电离度的近似计算公式，从而建立了一种惰性等离子体物态方程的简化模型，并对氦、氖、氩三种惰性物质等离子体进行了计算.计算结果与其他文献计算结果和实验值均符合很好.所提出的简单模型也适用于计算混合物物态方程，在高温高密度强电离等离子体领域将有更为广阔的应用前景.     

Structural Transition of Gd2O3：Eu Induced by High Pressure

The structural transition of bulk and uano-size Gd2O3：Eu are studied by high pressure energy disperse x-ray diffraction （XRD） and high pressure photoluminescence. Our results show that in spite of different size of Gd2O3 particles, the cubic structure turns into a possible hexagonal one above 13.4 GPa. When the pressure is released, the sample reverses to the monoclinic structure. No cubic structure presents in the released samples. That is to say, the compression and relaxation of the sample leads to the cubic Gd2O3：Eu then turns into the monoclinic one.