烯烃歧化催化剂Bu~4N[Mo(CO)~5Cl]-RAlCl~2活性衰减原因的探讨

考察了影响Bu_4N[Mo(CO)_5Cl]-RAlCl_2烯烃歧化催化剂活性的一些因素和反应过程中的动力学行为,并着重讨论催化剂活性衰减的原因。催化剂失活主要是由于形成的金属卡宾活性物种分解所引起。最后分析了烯烃加入顺序对催化剂活性的影响。     

南极岩石样品中稀土元素的中子活化分析

用仪器中子活化分析技术,测定了南极岩石中8种稀土元素含量,讨论了不同岩石的稀土模式特点。     

用IR和负离子FAB—MS测定EDTA,DTPA及其碱金属盐类结构

用ＩＲ和负离子ＦＡＢ－ＭＳ测定不同ｐＨ值下ＥＤＴＡ，ＤＴＰＡ，及其碱金属盐类，能直接给出它们的结构及其分子量，对于其碱金属盐类的混合物，不经分离，可以直接测定，能同时得到混合物中各组分的相对分子质量。     

二氧化碳—环氧丙烷—甲苯二异氰酸酯的三元共聚

二氧化碳和环氧丙烷(PO)在阴离子配位催化剂,如二乙基锌和等摩尔的水作用下,可接式(1)发生共聚。但产物聚丙撑碳酸酯(PPC)的热稳定性较差。改进途径之一是在反应中引入甲苯二异氰酸酯(TDI)进行三元共聚。本文报导在双金属阴离子配位催化剂PBM存在下合成一种热稳定性优于PPC的聚碳酸酯聚氨酯(PCPU)的研究结果(式2)。     

用三组份同时分离法氨化萃取分离Gd—Tb—Dy

用普通分馏萃取工艺分离物质一次只能分离两个组份,若连续分离多种物质,则需很长工艺流程.文献[1]报导了用N_(26?)萃取分离La-Pr-Nd的三出口串级实验结果.本文报导用氨化HEH(EHP)同时萃取分离Gd-Tb-Dy的串级试验结果.     

STUDIES ON cis-trans-ISOMERIZATION AND REACTION KINETICS OF A μ, η~2-VINYL LIGAND IN A TRIOSMIUM CLUSTER

The dihydride cluster H_2O_(s_3)(CO)_(10) reacts with ethyne to give a cis-adduct [O_(s_3)H(μ,η~2-CH=CH_2)(CO)_(10)]. The high deuterated cluster D_2O_(s_3)(CO)_(10), the reaction of D_2O_(s_3)(CO)_(10)with ethyne C_2H_2 to form the vinyl product cluster [O_(s_3)D(μ, η~2-CH=CHD)(CO)_(10)], and thereaction of H_2O_(s_3)(CO)_(10) with the deuterated ethyne C_2D_2 to form [O_(s_3)H(μ,η~2-CD=CDH)(CO)_(10)] have been reported primarily in this paper. The two cis-adducts undergo cis-trans-isomerization of μ,η~2-vinyl ligands under a small amount of the nucleophile pyridine. Usingthe combination of deuteration and dynamic ~1H,~2H NMR spectra, we report the experimen-tal evidence determined by the dynamic ~1H, ~2H NMR spectra, mechanism, and kinetic dataof the isomerization.     

氯磺化聚乙烯的γ—辐射交联

氯磺化聚乙烯(简称CSM)由于存在SO_2Cl基团很容易通过金属氧化物进行化学交联,但至今未见其辐射交联的详细报道.本文探讨氯含量对CSM辐射交联的影响. 所用CSM系吉林化工公司产品:20型(含氯量29～33％,下同),40型(33～37％)和30型(40～45％).将CSM和防老D按一定比例混炼均匀,再在140℃左右热压成形.试样用3.33×10~(15)Bg ~(60)Co于室温限量空气下进行辐照.辐照过的试样于80℃处理2小时以消除俘陷自由基.在氮气保护下先后用二甲苯和无水乙醇,加热回流48小时和8小时,测定凝胶含量.     

HEMA-NVP-St三元共聚体系研究Ⅲ.均化剂对共聚物组成均一性的影响

用溴化钾-溴酸钾滴定法测定双键含量,元素分析法测定共聚物组成。讨论了HEMA-NVP-St三元共聚体系在不同反应程度时共聚物组成的变化,以及在此三元共聚体系中引入均化剂后,少量均化剂对共聚体系组成均一性的影响。发现在HEMA-NVP-St三元共聚体系中加入均化剂,对共聚反应的反应动力学影响不大,但对共聚物的组成均一性有较大影响。它的加入使三元共聚物中的链节比分布(即不同反应程度时,产物的累积平均组成)向较均一的方向发展。结合红外光谱、电子显微镜等实验证据,从微观结构上探讨了约化剂的作用。阐明均化剂改善了反应体系的相容性,从而得到组成分布较为均一的共聚产物。     

三甲基硅烷基丙炔与五甲基二硅烷基丙炔共聚物膜及其气体透过性

研究了三甲基硅烷基丙块与五甲基二硅烷基丙块共聚物〔poly(TMSP-co-PMDSP)〕的成膜特点。poly(TMSP-co-PMDSP)膜的气体透过系数分别为:P_(O2):4×10~3～12×10~3,P_(N2):3×10~3～8×10~3和P_(CO2):2×10~4～4×10~4barrer,气体透过稳定性低,透过行为偏离第二Fick定律,过系数下降,其中溶解系数降低的比例远大于扩散系数的增加比例,在含有凝聚性气体的环境里,膜的气体透过出现表面吸附控制的特征。     

PVA／PVP共混物的聚集态结构

热处理前后不同组份比二元共混物聚乙烯醇(PVA)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的聚集态结构研究表明,热处理可明显提高共混物的结晶性。热处理前样品仅观察到(101)晶面衍射,热处理后可观察到4个以上衍射晶面。结晶度和微晶大小随共混物中PVP含量增加而降低。第二类晶格畸变则随PVP含量增加而增大。