首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   1045篇
  免费   313篇
  国内免费   396篇
化学   746篇
晶体学   31篇
力学   103篇
综合类   35篇
数学   167篇
物理学   672篇
  2024年   11篇
  2023年   40篇
  2022年   45篇
  2021年   30篇
  2020年   27篇
  2019年   57篇
  2018年   60篇
  2017年   51篇
  2016年   49篇
  2015年   68篇
  2014年   85篇
  2013年   76篇
  2012年   56篇
  2011年   58篇
  2010年   59篇
  2009年   63篇
  2008年   60篇
  2007年   61篇
  2006年   71篇
  2005年   65篇
  2004年   95篇
  2003年   52篇
  2002年   62篇
  2001年   48篇
  2000年   79篇
  1999年   42篇
  1998年   29篇
  1997年   24篇
  1996年   22篇
  1995年   16篇
  1994年   20篇
  1993年   18篇
  1992年   14篇
  1991年   15篇
  1990年   15篇
  1989年   17篇
  1988年   17篇
  1987年   13篇
  1986年   11篇
  1985年   12篇
  1984年   7篇
  1983年   7篇
  1982年   8篇
  1981年   10篇
  1980年   4篇
  1979年   1篇
  1978年   3篇
  1966年   1篇
排序方式: 共有1754条查询结果,搜索用时 327 毫秒
991.
为了探讨席夫碱配体上取代基变化对其配合物抑制蛋白酪氨酸磷酸酶(PTPs)活性的影响,合成表征了水杨醛缩芳胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物[Cu(X-pimp)2](X=Cl,Br和Acetyl),用紫外光谱滴定和pH电位滴定研究了[Cu(Cl-pimp)2]的溶液结构,并测定了3个配合物抑制4种PTPs活性的IC50值。结果表明它们都能够有效抑制PTP1B和TCPTP(0.20μmol·L-1< IC50< 0.31μmol·L-1),但对SHP-1的抑制较弱且对SHP-2几乎无抑制作用。分析并与文献结果比较发现,席夫碱配体上苯胺对位取代基类型的改变不会显著影响其抑制作用,但取代基位置的改变可能会影响其选择性。稳态动力学研究表明[Cu(Cl-pimp)2]能够非竞争性抑制PTP1B活性,而荧光光谱实验表明二者形成了键合常数为9.3×106L·mol-1的1:1复合物。我们推测,配合物可能结合在PTP1B非活性区域,间接导致活性中心结构变化,从而抑制其活性。  相似文献   
992.
松香和松节油是两种特殊的农林产品,可当作独特的化工原料。随着世界现代科学技术与工业生产的迅速发展,松香和松节油在工业上的用途不断增加,需求量日益增长,广泛用于造纸、橡胶、涂料、油墨、化工、塑料、肥皂、农药、香料和医药等方面,成为现代工业的重要原料之一。本文叙述了松香和松节油国内外产销及利用概况,并提出综合利用的发展方向。  相似文献   
993.
聚乙二醇(PEG)因其优异的抗蛋白质吸附能力成为抗凝血材料的首选.目前,多数研究都集中在PEG链长和接枝密度对蛋白质吸附的影响,鲜有关注PEG链构象影响的研究.本文利用硫金键在石英晶体微天平金片表面构建了两种不同分子量(MW=1000和MW=5000)的环状(SH-PEG-SH)和线型(m PEG-SH)构象的PEG改性表面,并研究了其抗纤维蛋白原吸附机理和抗凝血性能.X射线光电子能谱仪和原子力显微镜确定了不同表面的组成及其相结构.结果发现,环状构象的PEG表面相对于线型PEG构象能更加有效地抑制纤维蛋白原的吸附,同时具有更加优异的抗血小板和红细胞黏附性能.分析其蛋白质吸附机理发现,当PEG分子量较低时(MW=1000),其环状构象PEG表面抗纤维蛋白原吸附机理源于较高的表面覆盖率;当PEG分子量较高时(MW=5000),其抗纤维蛋白原吸附机理源于高黏弹性和高表面覆盖率共同作用的结果.本工作为构建抗凝血涂层提供了新的思路,并为制备高性能生物医用材料提供了理论基础.  相似文献   
994.
通过2台高压恒流泵、1台紫外检测器、1个手动进样阀、1个高压切换阀和2根色谱柱组建了二维液相色谱系统,建立了在线富集测定银杏叶提取物(EGB)及其制剂中微量银杏酸的方法。第一维色谱柱为富集柱,采用ZORBAX Eclipse Plus-C18(2.1 mm×12.5 mm,5μm),流动相为甲醇-水-三氟乙酸混合液(体积比80∶20∶0.01),流速为0.25 m L/min,可实现300μL样品的富集,有效降低了基体干扰。第二维色谱柱为分析柱,采用ZORBAX Eclipse Plus-C18(2.1 mm×150 mm,5μm),流动相为甲醇-水-三氟乙酸混合液(体积比90∶10∶0.01),流速为0.25 m L/min,可有效分离银杏酸。使用紫外检测器在310 nm处检测,可实现对银杏酸的准确定量。研究了试样的溶剂对富集效果的影响,当试样溶剂与第一维流动相一致时可获得较好的富集效果。该方法对试样中5种银杏酸在0.200~100.0 mg/kg范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.998,检出限达0.02~0.06 mg/kg。对实际样品测定结果的相对标准偏差均不大于5.0%,在5、10 mg/kg加标水平下,加标回收率为94.0%~101.3%。  相似文献   
995.
分析化学实验中蕴含着丰富的马克思主义哲学思想,如对立统一规律、质量互变规律等。如果教师注重从辩证唯物主义的视角来分析问题,并将哲学观点渗透、融入到日常教学中去,不仅有利于学生掌握科学知识,训练科学思维,更有利于学生形成马克思主义哲学观,提高综合素质。笔者结合自己的教学经验,对分析化学实验教学中马克思主义哲学原理的应用进行简要阐述。  相似文献   
996.
本文报道了Ce:Pr:LiNbO3晶体的生长。测试了晶体的指数增益系数、衍射效率、位相共轭反射率和响应时间。以Ce:Pr:LiNbO3晶体作存储元件,实现全息关联存储,图象清晰完整。  相似文献   
997.
Withthedevelopmentofthecomputertechniques,abinitiocalculationbecomesthestrongimplementforstudyingthechemicalreactionsystemandamendssomemechanismsproposedbyexperiment.Forexample,inthephotodissociationofthegloxalat454.5nm,Parmenteretal.measuredamixtureofpro…  相似文献   
998.
综述了1,1′-联萘-2,2′-二胺(联萘胺)化合物的制备,讨论了它们作 为手性辅助基或配体在烯烃、酮、亚胺的不对称氢化及在烯烃的不对称环丙烷化、 醛的烷基化反应、醛的不对称烯丙基化反应、不对称烯丙位取代反应和不对称 Diels-Alder反应等反应中的应用。  相似文献   
999.
超支化高分子上具有大量的活性末端基,对这些末端基的修饰和功能化会使其聚集态结构发生变化.文中针对超支化高分子所具有的独特结构和性能特点,概述了超支化高分子的构象结构和聚集态结构的研究现状,系统讨论了超支化高分子的支化度、分子量分布、空间尺度、玻璃化转变温度和特性粘度等分子结构参数,并在此基础上介绍了超支化高分子的物理化学性质和分析表征方法,同时综述了国内外学者在该领域的贡献,展望了该领域的研究进程和发展前景.  相似文献   
1000.
液相法Ru-M-B/ZrO2催化苯选择加氢制环己烯反应条件的研究   总被引:11,自引:2,他引:11  
 在与进口催化剂完全相同的条件下评价了用化学还原法制备的Ru-M-B/ZrO2(M=Zn,Fe)催化剂的催化性能.结果表明,Ru-M-B/ZrO2的活性指数为343.9,苯转化率为40%时环己烯选择性为85.3%,均超过已工业化及文献报道的催化剂的最高水平.活性组分Ru的晶粒度约为5nm,与进口催化剂接近.确定了Ru-M-B/ZrO2催化剂上苯选择加氢反应适宜的温度为140℃左右,合适的氢压为4~5MPa,并从热力学和动力学的角度进行了分析.预处理可使Ru-M-B/ZrO2催化剂的活性降低,但使其选择性升高,并从反应机理的角度进行了讨论.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号