不同金属改性HZSM-5催化剂的甲醇羰基化反应性能

以具有酸性特性的HZSM-5分子筛为载体,结合金属本身具有的羰基化活性,可以更好的提高羰基化反应效率。采用负压沉积沉淀法对HZSM-5催化剂进行Pt、Pd、Cu、Au、Zn改性,制备不同酸度的催化剂。利用X射线衍射、NH₃程序升温脱附、吡啶吸附FTIR、N₂吸附-脱附和X射线荧光分析研究了不同金属对催化剂物理化学性质及不同负载型HZSM-5催化剂对甲醇羰基化产物的分布和产率的影响。结果表明,不同金属的引入对HZSM-5催化剂的比表面积、孔径和孔体积影响较小,但明显地改变了催化剂表面的酸强度。Pt、Au、Zn和Cu改性后的催化剂更有利于甲醇羰基化反应的进行,其中Cu/HZSM-5催化剂在400℃的甲醇转化率高达90.2%,比HZSM-5催化剂的甲醇转化率高12%,但目标产物的选择性比Pt/HZSM-5及Au/HZSM-5的低。总的来看,金属的引入改变了催化剂表面Brønsted酸（B酸）和Lewis酸（L酸）中心的数量,甲醇的转化率随总酸量的增加而增加,催化剂表面B酸与L酸的比例在0.3~0.5时,催化剂表现出更好的羰基化作用。     

改进的石墨烯基材料用作菜籽油转酯化反应制生物柴油的有效催化剂（英文）

本文研究了不同石墨烯基材料用作转酯化反应制备生物柴油催化剂的性能.将磺酸基或磷酸盐基嫁接到热还原的氧化石墨烯表面,制备了固体酸石墨烯基样品.并采用扫描电镜、X射线衍射、热重分析、X射线光电子能谱、N_2吸附-脱附法、电位滴定法、元素分析以及红外光谱法对所制样品进行了全面表征.将所制样品用于130℃带压力的条件下菜籽油与甲醇转酯化反应中,并将其催化活性与商用的多相酸催化剂Amberlyst-15的进行了比较.结果表明,所有改进的样品在转酯化反应中均表现出催化活性,但各样品上生物柴油产率差别较大.其中以苯二氮磺酸基功能化的热还原氧化石墨烯样品上脂肪酸甲酯产率最高,反应6 h后达70%,也明显高于商用催化剂Amberlyst-15.该样品也表现出良好的重复使用性能.     

催化一步转化木质素单体为苯酚:建立木质素到高附加值化学品的通道（英文）

木质素是地球上产量最大的芳香类有机高分子,其有效转化利用在近年来备受关注.催化降解木质素制备酚类单体在过去十年取得了长足进步,目前已开发出氢解、水解、热解、氧化、光解等一系列方法.通过加氢脱氧法可以将木质素的降解产物转化为烃类燃料,但该过程耗氢量大,并且芳香环在加氢气氛下被破坏.另一个可能的应用是将木质素衍生物进一步转化为高附加值的芳香族化合物,但解聚产物成分复杂,成为木质素高效转化为单一高附加值化学品的瓶颈.在加氢条件下,木质素解聚产物主要为酚类混合物,多在羟基临位带有一至两个甲氧基,并在对位带有C2或C3的取代基(多为烷基).针对这一结构特点,我们设计了新反应路径,通过分别去除甲氧基和烷基得到苯酚.该过程保留了苯酚的基本结构而将其他取代基去除,原理上可以有效的将木质素降解的混合物转化为单一产物苯酚.通过催化剂的筛选和优化,Pt/C催化剂对脱甲氧基显示出最好的活性和选择性,在400°C,常压下脱除效率80%.在流动气氛下连续工作4 h,Pt/C催化剂无失活迹象.H-ZSM-5为最有效的脱烷基催化剂,最优效率83%左右.H-ZSM-5在反应过程中逐渐失活.通过热重差热及红外光谱分析,失活主要原因为积碳.在400°C空气中煅烧后,催化剂可以再生.通过简单的物理混合,Pt/C和H-ZSM-5一步将木质素单体转化为60%的苯酚,显示了该方法直接转化木质素到高附加值苯酚的巨大潜力.这是同时将木质素中甲氧基、烷基选择性脱除的首例报道.经过估算,从原生木质素出发,通过加氢解聚,耦合本文开发的一步脱甲氧基、烷基路径,可将木质素转化为约25%的苯酚.木质素中的甲氧基、烷基将分别转化为甲醇和烯烃,提高了木质素碳资源的利用效率.     

用紫外光谱法测定共轭亚油酸乙酯的含量

在226-240nm波长范围内，采用紫外可见分光光度法测定了不同浓度的共轭亚油酸乙酯的吸光度，绘制出样品在不同浓度时的吸光度曲线，找出适宜的浓度范围，作线性回归分析，得到样品浓度和吸光度的线性关系。利用PE Autosystem XL-TurboMass测得样品中共轭亚油酸乙酯的准确浓度，结合回归系数给出了测定共轭亚油酸乙酯含量的经验公式。     

第十三届国际等离子体化学会议总结

第十三届国际等离子体化学会议总结＠吴承康￥ＩＳＰＣ－１３组委会第十三届国际等离子体化学会议总结国际等离子体化学会议（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＳｙｍｐｏ ｓｉｕｍｏｎＰｌａｓｍａＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）是低温等离子体领域最有影响的国际系列会议．其内容包括低温等...     

弹性力学问题的一种新解法

弹性力学问题的一种新解法邹广德，沈玉凤（山东工程学院，淄博２５５０１２）对于弹性力学问题，常常采用边界积分方程的间接解法，将假想作用在边界上的虚拟力作为未知量，故也称虚拟力法。这种方法与边界积分方程的直接解法一样，存在奇异积分，且边界附近精度较低。为...     

Al2O3负载Cu,Fe或Ni掺杂氧化钼催化乙苯氧化脱氢（英文）

Molybdenum-based catalysts supported on Al2O3 doped with Ni, Cu, or Fe oxide were synthesized and used in ethylbenzene dehydrogenation to produce styrene. The molybdenum oxide was sup-ported using an unconventional route that combined the polymeric precursor method (Pechini) and wet impregnation on commercial alumina. The samples were characterized by X-ray diffraction (XRD), N2 adsorption-desorption isotherms, temperature-programmed reduction of H2 (H2-TPR), and thermogravimetric (TG) analysis. XRD results showed that the added metals were well dis-persed on the alumina support. The addition of the metal oxide (Ni, Cu, or Fe) of 2 wt% by wet im-pregnation did not affect the texture of the support. TPR results indicated a synergistic effect be-tween the dopant and molybdenum oxide. The catalytic tests showed ethylbenzene conversion of 28%–53% and styrene selectivity of 94%–97%, indicating that the addition of the dopant improved the catalytic performance, which was related to the redox mechanism. Molybdenum oxides play a fundamental role in the oxidative dehydrogenation of ethylbenzene to styrene by its redox and acid–base properties. The sample containing Cu showed an atypical result with increasing conver-sion during the reaction, which was due to metal reduction. The Ni-containing solid exhibited the highest amount of carbon deposited, shown by TG analysis after the catalytic test, which explained its lower catalytic stability and selectivity.     

Existence and Global Asymptotic Behavior of Positive Solutions for Sublinear and Superlinear Fractional Boundary Value Problems

In this paper, the authors aim at proving two existence results of fractional differential boundary value problems of the form(P_(a,b)){D~αu(x) + f(x, u(x)) = 0, x ∈(0, 1),u(0) = u(1) = 0, D~(α-3)u(0) = a, u(1) =-b,where 3 α≤ 4, Dαis the standard Riemann-Liouville fractional derivative and a, b are nonnegative constants. First the authors suppose that f(x, t) =-p(x)t~σ, with σ∈(-1, 1)and p being a nonnegative continuous function that may be singular at x = 0 or x = 1and satisfies some conditions related to the Karamata regular variation theory. Combining sharp estimates on some potential functions and the Sch¨auder fixed point theorem, the authors prove the existence of a unique positive continuous solution to problem(P_(0,0)).Global estimates on such a solution are also obtained. To state the second existence result, the authors assume that a, b are nonnegative constants such that a + b 0 and f(x, t) = tφ(x, t), with φ(x, t) being a nonnegative continuous function in(0, 1)×[0, ∞) that is required to satisfy some suitable integrability condition. Using estimates on the Green's function and a perturbation argument, the authors prove the existence and uniqueness of a positive continuous solution u to problem(P_(a,b)), which behaves like the unique solution of the homogeneous problem corresponding to(P_(a,b)). Some examples are given to illustrate the existence results.     

小样本字典学习的兰姆波模态识别方法*

针对兰姆波多模态识别问题,提出了基于小样本字典学习的模态识别方法。将多层复合板的频散特性看作一个线性时不变系统,首先,根据频散知识模拟各个模态传播特定距离后的信号,提取走时和能量特征创建字典;其次,获取待测信号的走时特征,通过查询字典来识别兰姆波模态;最后,根据能量参数估计结果,实现待测信号中各模态信号的分离和重构。通过对三层粘接的AAA板(铝板-亚克力板-铝板,每层厚度为2mm)中传播距离为0.3m、0.5m的直达波和反射波的实验验证,结果显示该方法对A0、S0模态的有效识别和各个波包信号的准确重建。     

教学札记

<正> 关于速度合成定理的几何证明方法文章[1]指出证明速度合成定理的几何法存在两个问题,笔者对此表示异议.图1中的 M_1 M′正是动点的相对位移,相对位移的绝对导数