尖吻蝮蛇毒抗凝血因子Ⅱ的稀土离子荧光探针研究

尖吻蝮蛇毒抗凝血因子(ACF)分子中有两个钙离子结合位点,钙离子对ACF的内源荧光有增强作用,稀土离子(Nd³⁺,Sm³⁺,Eu³⁺,Gd³⁺和Tb³⁺)能取代ACF分子中的钙离子,并对ACF的内源荧光有不同程度的猝灭作用,其中Tb³⁺接受ACF分子中Trp残基传递的能量后,特征荧光增强.稀土离子与ACF荧光滴定表明,ACF分子中有两个稀土离子结合位点,稀土离子和钙离子在ACF分子中两个结合部位是共同的竞争结合部位.ACF与不同稀土离子之间有相近的表观结合常数K₁或K₂.Tb³⁺与RE³⁺(RE=Nd,Sm,Eu或Gd)间线性自由能关系表明,稀土离子与ACF结合时,没有明显的空间效应.ACF分子中的两个结合位点在结构上都有较大的柔性,这种结构柔性为钙离子在ACF与活化凝血因子X的结合反应中起到的促进作用提供了结构基础.     

Synthesis, Structure and Magnetic Properties of a Diphenoxo-bridged Binuclear Copper(II) Complex

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＥｘｃｈａｎｇｅ ｃｏｕｐｌｅｄｐｏｌｙｎｕｃｌｅａｒｃｏｐｐｅｒ(ＩＩ)ｃｏｍｐｌｅｘ ｅｓａｒｅｏｆｓｐｅｃｉａｌｉｎｔｅｒｅｓｔｄｕｅｔｏｔｈｅｉｒｉｎｖｏｌｖｅｍｅｎｔｉｎｂｉｏ ｌｏｇｉｃａｌｐｒｏｃｅｓｓｅｓａｎｄｉｎｉｎｏｒｇａｎｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓ .1,2 Ｔｈｅｉｎｔｉ ｍａｔｅｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｓｐｉｎｃｏｕｐｌｉｎｇａｎｄｔｈｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｈａｓｆｏｓｔｅｒｅｄｔｈｅｅｍｅｒｇｅｎｃｅｏｆｍｏｌｅｃ ｕｌａｒ…     

C-取代二氧三胺大环配体合成及其Cu(Ⅱ)配合物性质研究

本文合成了1,4,7-三氮杂环十烷-8,10-二酮(td)和9-(2′-羟基苄基)-1,4,7-三氮杂环十烷-8,10-二酮(btd)两个新型二氧三胺大环配体,经元素分析,IR,1H NMR以及MS等方法表征.采用分子力学方法探讨了取代基对配体合成的影响.利用pH法,在25.0±0.1℃,Ⅰ=0.1mol/L KNO3条件下,测定了配体btd的质子化常数及其与Cu(Ⅱ)配位的平衡常数.结合光谱滴定及配合物EPR结果,讨论了二氧三胺大环配体与Cu(Ⅱ)离子的配位方式.     

叠氮化钠与烟草多酚氧化酶相互作用的光谱学研究

N₃^- is a kind of ligand with very strong power for coordination, and is able to bind with many kinds of metal ions or metalloproteins. The metal ions in metalloproteins usually locate at the active site of them, and the combination of other chemical compound(s) to them will cause great influence on the structure and function of them. In addition, the combination can also provide information of the structure of the active site of the enzymes, and that of the higher-order structure of the enzyme. In this paper, we studied the interaction between N₃^- and PPOⅡ from Nicotina Tobacco by the determination of changes in enzymatic activity, UV-Vis, fluorescence spectra and FT-IR. The results showed that N₃^- can activate PPOⅡ with a near linear increase in enzymatic activity to the concentration of N₃^- when the [N₃^-]/[PPOⅡ](molar/molar) is less than or equal to 1.0, and that the enzymatic activity begins to decrease from 1.0 to 4.0; N₃^- didn’t coordinate directly with Cu²⁺ in the active site, but may interact with the side chain groups with positive charges, and further resulted in the increase in α-helix and the slightly decrease in β-turn, random coil and extended chain; the Cu²⁺ may locate deeply in the inner part of PPOⅡ, and coordinates strongly with nitrogen atoms in imidazole of histidine; N₃^- can quench the fluorescence of PPOⅡ, and make the microenvironments of Trp residues more polar after the interaction between N₃^- PPOⅡ.     

水杨酸与牛血清蛋白相互作用的荧光光谱研究

应用荧光光谱研究了水杨酸与牛血清蛋白 (BSA)分子间的相互作用。研究表明 :水杨酸对BSA内源荧光的猝灭机制属于形成化合物所引起的静态猝灭 ,猝灭常数Ksv 为 1 0 97× 10 4 (mol·L- 1 ) - 1 ;水杨酸与BSA反应的结合常数为 7 377× 10 4 ,结合位点数为 1,当水杨酸浓度较低 (摩尔比小于 1∶1)时 ,它与Trp残基或其附近基团结合但并不引起Trp残基微环境的改变 ;根据F rster非辐射能量转移理论 ,计算了授体 受体间的结合距离和能量转移效率     

胱氨酸与烟草多酚氧化酶相互作用的研究

研究了胱氨酸与烟草多酚氧化酶的相互作用。结果表明 ,胱氨酸对烟草多酚氧化酶有抑制作用 ,其机制可能是胱氨酸中的硫醚与酶活性中心铜离子配位 ,但反应物或产物均抑制这种络合 ;胱氨酸还可以与产物结合生成无色复合物 ;当胱氨酸与多酚氧化酶的分子比达到 16 0 0 0∶1时 ,就完全抑制了酶活性 ;对于荧光光谱 ,当分子比为 75∶1时 ,多酚氧化酶的荧光就不再发生变化 ;烟草多酚氧化酶中的色氨酸残基位于比较疏水的环境。     

酚胺型配体Cu(Ⅱ)配合物催化酯水解动力学研究

在25±0.1℃,I=0.1 mol·dm^-3 KNO₃条件下,采用pH电位滴定法,测定了新型配体,N,N′-二-(2′-羟基)苄基-乙二胺(BEDA)和N,N′-二-(2′-羟基)苄基-二乙烯基三胺(BDTA)的质子化常数以及它们与Cu(Ⅱ)离子的配位平衡常数,并进一步求得了配合物Cu-BEDA和Cu-BDTA中酚羟基的离解常数pKa值。通过分光光度法,在25±0.1℃,I=0.1 mol·dm^-3 KNO₃,pH=7～9 (50 mmol·dm^-3缓冲溶液)条件下,得到了配体的Cu(Ⅱ)配合物催化对-硝基苯酚乙酸酯(NA)水解的的催化速率常数k_NP［(mol·dm^-3)^-1·s^-1］,结果表明这类配合物可以用作金属水解酶的模拟物,由催化机理出发对实验结果进行了解释。     

链型含醇羟基N3O2配体Zn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物催化对-硝基苯酚乙酸酯水解研究

合成了链型五齿配体N-(2-羟乙基)-N″-(2-羟基苄基)-二乙烯三胺(HL),通过元素分析、IR和1HNMR等手段进行了表征。用pH电位滴定法,在25±0.1℃,I=0.10(KNO₃)条件下,测定了配体的质子化常数以及配体与Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配位反应平衡常数。讨论了配体与金属离子的配位情况,得到了配位酚羟基和水的离解常数。运用分光光度法,在pH=7.0-9.0范围内,研究了配合物催化对硝基苯酚乙酸酯(NA)水解动力学,得到了NA酯水解的配合物催化速率常数kc.结果表明,Cu(Ⅱ)与配体的氨基和酚羟基配位,生成四配位配合物,配位酚羟基的pKa值为4.79,对NA酯水解基本上没有催化效果;而Zn(Ⅱ)则可以分别与配体的三个氨基,一个酚羟基和一个溶剂水分子配位,形成五配位配合物,配位酚羟基和水的pKa分别为5.99和9.17,催化NA酯水解时,存在Zn(Ⅱ)…-OH和酸羟基的协同作用,有很好的催化效果,pH为9.0时,k_c可达8.50×10^-2mol^-1·L·s^-1.     

链酚胺型N3O配体合成及其Zn(Ⅱ)配合物催化对-硝基苯酚乙酸酯水解研究

合成了链酚胺型 N3O配体 N-(2-羟基苄基 )-二乙烯三胺 (HL),用元素分析 ,IR和 1H NMR等手段进行了表征。用 pH电位滴定法,在 25± 0.1℃ ,I=0.10(KNO3)条件下,研究了该配体质子化及其与 Zn?离子配位热力学。在 25± 0.1℃ ,I =0.10(KNO3), pH =7～ 9(50mmol· L－ 1缓冲溶液 )范围内,通过分光光度法测定了配合物催化对硝基苯酚乙酸酯 (NA)水解动力学,得到了 NA催化水解二级反应速率常数 kc。结果表明： Zn?离子与配体的氨基和酚羟基配位之后,还与一个水分子配位。配位酚羟基和水分子的离解常数 pKa值分别为 5.22和 9.47。在中性 pH值可以产生亲核试剂 Zn?…－ OH,对 NA水解有较好的催化效果, pH=9.0时, kc=3.2× 10－ 2mol－ 1· L－ 1· s－ 1。