| 链型含醇羟基N3O2配体Zn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物催化对-硝基苯酚乙酸酯水解研究 |
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| 引用本文： | 解永树,薛奕,林瑞森,刘清亮.链型含醇羟基N3O2配体Zn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物催化对-硝基苯酚乙酸酯水解研究[J].无机化学学报,2000,16(5):745-750. |
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| 作者姓名： | 解永树 薛奕 林瑞森 刘清亮 |
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| 作者单位： | 中国科技大学化学系, 合肥 230026,中国科技大学化学系, 合肥 230026,浙江大学化学系, 杭州 310027,中国科技大学化学系, 合肥 230026 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金资助项目(No.29773041) |
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| 摘 要： | 合成了链型五齿配体N-(2-羟乙基)-N″-(2-羟基苄基)-二乙烯三胺(HL),通过元素分析、IR和1HNMR等手段进行了表征。用pH电位滴定法,在25±0.1℃,I=0.10(KNO3)条件下,测定了配体的质子化常数以及配体与Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配位反应平衡常数。讨论了配体与金属离子的配位情况,得到了配位酚羟基和水的离解常数。运用分光光度法,在pH=7.0-9.0范围内,研究了配合物催化对硝基苯酚乙酸酯(NA)水解动力学,得到了NA酯水解的配合物催化速率常数kc.结果表明,Cu(Ⅱ)与配体的氨基和酚羟基配位,生成四配位配合物,配位酚羟基的pKa值为4.79,对NA酯水解基本上没有催化效果；而Zn(Ⅱ)则可以分别与配体的三个氨基,一个酚羟基和一个溶剂水分子配位,形成五配位配合物,配位酚羟基和水的pKa分别为5.99和9.17,催化NA酯水解时,存在Zn(Ⅱ)…-OH和酸羟基的协同作用,有很好的催化效果,pH为9.0时,kc可达8.50×10-2mol-1·L·s-1.
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| 关 键 词： | 铜 锌 配合物 催化动力学 NA酯 水解 醇羟基N3O2 |
| 收稿时间： | 2000/1/21 0:00:00 |
| 修稿时间： | 2000-01-21 |
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