首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   350篇
  免费   92篇
  国内免费   161篇
化学   299篇
晶体学   15篇
力学   31篇
综合类   25篇
数学   52篇
物理学   181篇
  2024年   6篇
  2023年   26篇
  2022年   29篇
  2021年   18篇
  2020年   12篇
  2019年   30篇
  2018年   33篇
  2017年   18篇
  2016年   17篇
  2015年   23篇
  2014年   40篇
  2013年   40篇
  2012年   18篇
  2011年   13篇
  2010年   22篇
  2009年   29篇
  2008年   20篇
  2007年   22篇
  2006年   22篇
  2005年   18篇
  2004年   28篇
  2003年   22篇
  2002年   7篇
  2001年   8篇
  2000年   4篇
  1999年   6篇
  1998年   9篇
  1997年   4篇
  1996年   9篇
  1995年   12篇
  1994年   7篇
  1993年   4篇
  1992年   5篇
  1991年   2篇
  1989年   7篇
  1988年   2篇
  1987年   2篇
  1984年   1篇
  1981年   2篇
  1980年   2篇
  1979年   1篇
  1964年   1篇
  1963年   1篇
  1956年   1篇
排序方式: 共有603条查询结果,搜索用时 203 毫秒
81.
本文结合可见-近红外-中红外瞬态吸收光谱技术对离子交换法制备的少层MoS2中缺陷介导的载流子动力学进行了详细的解析. 在近红外瞬态吸收光谱中观察到的宽带漂白信号表明少层MoS2纳米片带隙中分布着大量的缺陷态. 实验结果明确揭示了载流子被缺陷态的快速捕获以及进一步的复合过程,证明带隙中的缺陷态对MoS2光生载流子动力学过程起着至关重要的作用. 在中红外瞬态吸收光谱中观察到的正信号到负信号的转变进一步证实了在导带下小于0.24 eV处存在被载流子占据的缺陷态. 这些在少层MoS2纳米片中存在的缺陷态可以作为有效的载流子捕获中心来辅助光生载流子在皮秒时间尺度内完成非辐射复合过程.  相似文献   
82.
以3-吡唑-5吡啶-1,2,4-三唑(H2L)和均苯四甲酸(H_4btec)为配体合成了2个新的同构配位聚合物[M(btec)_(0.5)(H_2L)]_n(M=Co(Ⅱ)(1),Cu(Ⅱ)(2)),通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱等进行了结构表征。晶体结构分析表明配合物1和2是同构的,都属于正交晶系,空间群为Pbca。2个配位聚合物都是二维结构,通过N…H…O氢键形成三维超分子框架结构。此外对上述配合物进行了磁性研究,结果表明配合物1内通过羧基桥连的金属钴离子之间是弱的铁磁相互作用;配合物2中存在典型的順磁行为。  相似文献   
83.
随着人们环保意识的不断增强,社会对清洁能源的需求也日益增加.燃料电池具有效率高,燃料来源丰富,可直接将化学能转化成电能且污染小等优点,因而受到了广泛关注.然而,燃料电池的阴极氧还原反应(ORR)速率较慢,成为提高燃料电池整体效率的制约因素.因此,开发高性能的ORR催化剂,加快ORR反应速率具有非常重要的意义.目前,Pt基催化剂被认为是活性最好的商用ORR电催化剂.尽管此类催化剂具有较高的催化活性和良好的稳定性,但Pt的储量有限,价格高昂,抗燃料毒化性能差,限制了其大规模应用.近年来,为了减小Pt的用量,降低催化剂成本,人们除了致力于研究贵金属合金催化剂及非贵金属催化剂外,还把目光聚焦在了非金属催化剂,特别是碳及其复合材料的研究上.在众多碳材料中,碳球因具有良好的表面渗透性和较高的机械稳定性而被广泛应用于催化、吸附、药物输送和能量存储及转化等领域中.然而,碳球的表面化学惰性较强,比表面积较低,使其部分应用受到了限制.因此,人们采用了多种方法来调控碳球的物理化学性质.其中,向碳材料中掺入杂原子,尤其是氮原子的方法广受青睐.因为杂原子的掺入会显著增强作为主体的碳原子给电子的能力和表面吸附性质,从而对ORR表现出优异的催化活性和稳定性.本文以蔗糖作为碳源,三聚氰胺作为氮源,采用水热法及高温热解法制备了一系列氮掺杂的生物质碳球.并对氮掺杂量及热解温度进行了优化.结果表明,石墨化程度及石墨氮含量的提高,能有效地提高催化剂的活性.在优化了的条件下得到的催化剂N0.1C1.9S-900,表现出了比商业Pt/C催化剂更好的ORR催化性能.在0.1 mol/L KOH中,该催化剂催化ORR的起始电位和半波电位分别为–22.6和–133.6 mV(vs.Ag/AgCl),极限电流密度为4.6 mA/cm~2,分别比商业Pt/C高出7.2 mV,5.9 mV和0.2 mA/cm~2.同时,在经过30000 s的稳定性测试中,N0.1C1.9S-900催化剂的电流损失也远低于Pt/C,表明该催化剂具有良好的稳定性.此外,在抗甲醇毒化实验中,相比于商业Pt/C,N0.1C1.9S-900催化剂对甲醇有更好的耐受性.另外,该催化剂催化的ORR属于高效的4e~–途径.可见,该催化剂作为燃料电池的阴极氧还原反应催化剂具有广阔的前景.  相似文献   
84.
通过水热法合成钒酸铋,通过浸渍法将磷钨酸和钒酸铋进行复合,通过改变钒酸铋在磷钨酸里的掺杂比例得到不同复合比例的钒酸铋/磷钨酸复合材料。通过扫描电子显微镜(SEM)和X-射线粉末衍射(PXRD)等现代分析表征技术对其结构进行表征。以亚甲基蓝溶液模拟染料废液,考察复合催化剂对染料光催化降解率的影响。研究结果表明,在可见光催化条件下,当钒酸铋与磷钨酸的复合比例为0.20∶1时,复合材料对亚甲基蓝的光催化能力最好。  相似文献   
85.
PEG型酸性温控离子液体中芳香酸和醇的酯化反应   总被引:4,自引:0,他引:4  
报道了该催化体系在芳香酸和醇酯化反应中的应用. 研究发现, 该离子液体具有优良的催化性能, 产品易分离, 催化剂可循环使用且活性不降低, 催化剂不易流失, 实现了均相催化剂的高效回收和再利用.  相似文献   
86.
本文通过荧光光谱法、紫外-可见吸收光谱法和透射电镜并结合电导率测定分别研究了水中卵清蛋白与阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)和阳离子表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)之间的相互作用。研究结果表明卵清蛋白可以增加SDS和CTAB的临界胶束浓度,但对DTAB的临界胶束浓度没有影响。阴离子表面活性剂可以使卵清蛋白构象完全伸展,而阳离子表面活性剂却不具备此种作用。表面活性剂单体与卵清蛋白的相互作用强于表面活性剂胶束与卵清蛋白的相互作用。  相似文献   
87.
采用铌酸为催化剂,探索了该催化剂对苯甲醛与甲醇缩合反应的影响.优化反应条件是,催化剂用量为反应物质的量的5mol%,甲醇10mL(兼作溶剂),回流状态下反应2h,反应的产率和转化率分别达到94%、98.0%.该催化剂同样适用于其他醛(酮)与甲醇的缩合反应,可得到34%~89%的产率.所述方法操作简单、产率高、选择性好而且对环境友好,反应结束后,催化剂很容易回收,并能有效重复使用.  相似文献   
88.
采用可编程逻辑控制器(PLC)研制分流法湿度发生器的控制系统,提高了分流法湿度发生器在低湿度范围发生湿气的准确度。利用精密露点仪获得准确的露点值,并反馈控制分流法湿度发生器的各项控制参数,通过二次调节,湿度发生器可以输出湿度值更加准确的气体,发生湿气的露点最大允许误差为±0.5℃,重复性为0.15%(n=6),露点输出范围为–70~–10℃。该控制系统拓宽了分流法湿度发生器的应用范围,提高了湿度计量的工作效率。  相似文献   
89.
新生物碱10-羟基脱氧喜树碱   总被引:4,自引:0,他引:4  
本文报道从羟基喜树碱的母液中分离剂, 新生物碱10-羟基脱氧喜树碱(1), 从园二色谱分析, 在天存在的A环氧取代喜树碱类化合物20-C具有和喜树碱一样的S构型, 而天然存在的脱氧喜树碱类化合物20C具有R构型, 即与喜树碱相反的绝对构型.  相似文献   
90.
]本文测定了蝙蝠蔼碱及其酯衍生物D2,珼D3,D9珼1在不同的流动相pH时的HPLC反相C13柱容量因子k',并将流动相pH为7.4时测得的Logk'7.4与四个酯衍生物羟基上取代的侧链基团的疏水参数薪进行了比较,两者相关性院很芎好。对D,D3珼D,D10在pH11.3碱性溶液中的水解动力学亦进行了研究。四个化合物的水解一级反应速率常数主要受羟基取代侧链基团的电子效应参数*及立体参数的影响,而受Logk'或π的影响不显著。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号