含氟对称1-芳基-1,1-双酰胺类化合物的制备及其晶体结构研究

本文通过室温下三氟乙酰胺、一溴二氟乙酰胺或含氟的苯甲酰胺与芳醛在三氟甲磺酸和亚硫酰氯存在下的反应,高产率的制备了含氟对称1-芳基-1,1-双酰胺类化合物(RfCONH)2CHAr 。化合物3aa和3ab的结构通过X-射线衍射分析得到进一步确证。     

二肽衍生物的电喷雾质谱研究

基于HIV整合酶核心结构域,合成了以HIV整合酶为靶标的二肽衍生物,采用多级质谱技术（二级、三级）研究二肽衍生物在质谱条件下的化学键断裂途径,发现主要的断裂方式为：氨基与羰基间的NH-CO键的断裂以及N-(苯并噻唑-2-基)甲酰氨基与亚甲基间的CO-C间的断裂。     

Effect of Pb2＋ on the Kinetic and Spectral Characterization of Ribulose-1,5-bisphosphate Carboxylase/Oxygenase

本文利用各种光谱手段在体外研究了各种浓度的Pb2+对菠菜Rubisco活性影响的机制。 结果表明,Rubisco活性随着Pb2+处理浓度的增加而逐渐下降,低浓度Pb2+下Rubisco的动力学常数和最大反应速率分别为1.74 µM 和 0.42 µmol CO2/mg protein∙min,高浓度Pb2+下Rubisco的动力学常数和最大反应速率分别为11.82 µM and 0.28 µmol CO2/mg protein∙min。光谱学分析证实Pb2+可直接结合到Rubisco上, 其结合位点数为1.1个,结合常数分别为8.63×104 和 2.18×105 L/mol。ICP-MS和圆二色谱分析证实Pb2+取代了酶活性中心的Mg2+ 并改变了酶的构象。     

热敏显色微胶囊的制备与表征

热敏显色微胶囊是用于传真、条形码系统、医用图像、各种打印等领域的重要材料,它是一种内部含有染料隐色体的球形胶囊。染料隐色体是一种内酯结构的无色染料,在一定条件下,与显色剂发生显色反应。由于染料隐色体的化学惰性不够理想,易受外界因素的干扰,因而在应用中受到一定限制,所以为了克服其存在的不足,常将其微胶囊化。微胶囊的芯壁结构可以将芯材与外界隔离,提高芯材的稳定性,同时保留芯材原有的化学性质。当环境温度在微胶囊的玻璃化温度以上时,由于形成微胶囊壁的物质透过性显著增加,因此显色成分接触而发生显色反应。本文利用界面聚合法,以聚乙烯醇为保护胶体,曲拉通X-100为表面活性剂,聚氨酯为壁材,染料隐色体为芯材,合成了聚氨酯热敏显色微胶囊。研究了三个主要因素对微胶囊的粒径及其分布、表面形貌和热敏显色性能的影响。结果表明,增大保护胶体浓度,提高乳化速度,增加乳化剂用量,微胶囊的平均粒径变小,粒径分布变窄,表面变得光滑而且致密,具有较高的热敏显色密度。利用红外光谱仪确认了微胶囊的结构,在最优条件下,所制备的微胶囊玻璃化温度为131 ℃,并具有良好的热稳定性。     

两个修正的分子连接性指数用于有机物反磁磁化率的改进QSPR研究

为了预测有机物的摩尔反磁磁化率,基于分子图的连接矩阵和可变的原子价连接性指数δi’提出了一种可变的分子连接性指数mχ’ 及其逆指数mχ”。包含在δi’、 mχ’ 和mχ”定义式中的三个可变参数x、 a和y的最佳值可通过优化方法得到。当x=2.9、a=1.10、y=0.36时, 通过最佳子变量集合法可以构建一个良好的5参数模型。对721个有机物（训练集）,该模型的相关系数r、标准偏差s和平均绝对偏差分别是0.9930、4.96 cgs和3.74cgs。交叉验证说明,从统计学角度该模型具有良好的稳定性。另外该模型对另外360个有机物（测试集）摩尔反磁磁化率预测结果的平均绝对偏差为4.37cgs。结果表明本文的方法在预测有机物摩尔反磁磁化率方面比文献方法更有效。多元线性方法能得到比较理想的预测有机物摩尔反磁磁化率的模型。     

Mixed fluorinated-hydrogenated surfactant-based system: preparation of ordered mesoporous materials

We have investigated a mixed fluorinated-hydrogenated surfactant-based system [C8F17C2H4(OC2H4)9-C12H25(OC2H4)8] in water. The phase diagram exhibits that the micellar domain can be divided into three parts: above 80 wt% of water both hydrogenated and fluorinated surfactants are completely miscible and they formed mixed micelles in all proportion. When the water concentration is decreased from 80 to 60 wt% a gap of miscibility appears and two micellar zones, one fluorocarbon-rich micelles and one hydrocarbon-rich micelles are observed. The liquid crystal domain is composed of one fluorocarbon-rich (H(F)(1)) and one hydrocarbon-rich (H(H)(1)) hexagonal phase. The hydrophobic radius and the cross-sectional area remain constant in the H(H)(1) and in the H(F)(1) domains. Moreover, SAXS measurements proved that the hydrophobic chains in the liquid crystal phases adopt rather an extended conformation. Then the mixture of surfactants was used as template for the preparation of mesoporous materials. Mesostructured silicas with a well hexagonal array of their channels were prepared via a cooperative templating mechanism (CTM), if the loading of fluorinated surfactant is larger than 50%. Decreasing the proportion of the fluorinated amphiphile in the mixture leads to the formation of mesoporous silica with a disordered structure. In this case the channel arrangement is no longer governed by the fluorinated surfactant but by the hydrogenated one.     

用适配体修饰纳米金做共振瑞利散射光谱探针检测妥布霉素

用硼氢化钠还原氯金酸制备了金纳米粒子(GN),用妥布霉素适配体(Apt)修饰GN可获得较稳定的Apt-GN探针。在pH 6.8 Na₂HPO₄-NaH₂PO₄(PBS)缓冲液及NaCl存在下,Apt-GN探针稳定而不聚集;当有妥布霉素(Tbc)存在时,它与Apt-GN探针中的Apt特异性结合并释放出纳米金,纳米金在NaCl作用下聚集,导致体系在368 nm处的共振瑞利散射光增强。在选定实验条件下,368 nm处的共振散射峰强度的增大值ΔI与抗生素妥布霉素(Tbc)浓度在1.9～58.3 ng·mL-1范围内呈良好线性关系,其线性回归方程为ΔI=35.3c-23,检出限为0.8 ng·mL-1 妥布霉素。分别对10.0,20.0和30.0 ng·mL-1 Tbc平行测定5次,求得其相对标准偏差分别为6.8%,5.0%和4.4%。考察了共存离子对测定38.9 ng·mL-1 妥布霉素的干扰情况。结果表明,当相对误差在±10%以内,80倍Zn2+;40倍L-谷氨酸,Cu2+,Mg2+,Ca2+;20倍葡萄糖、盐酸土霉素;10倍L-苯丙氨酸、甘氨酸;2倍L-天冬氨酸;6倍HSA和BSA不干扰测定。这说明本方法具有较好的选择性。该法用于分析测定妥布霉素滴眼液中的妥布霉素含量,结果令人满意,相对标准偏差在6.5%～7.6%之间,回收率在95.0%～107%之间。     

基于银纳米微粒-罗丹明6G的SERS法测定痕量钼(Ⅵ)

基于酸性介质的条件下,银纳米粒子(AgNPs)与探针分子Rh6G会产生较强的表面增强拉曼散射(Surface enhanced Raman spectroscope,SERS)效应,当溶液中加入Mo(Ⅵ)时,Rh6G与Mo(Ⅵ)发生络合反应形成一个Rh6G-Mo(Ⅵ)复合物,随着Mo(Ⅵ)浓度的增大,游离的Rh6G减少,使得体系的SERS效应降低,当Mo(Ⅵ)浓度在0.02~0.8μg·mL~(-1)范围内,其ΔI_(1 509cm~(-1))值Mo(Ⅵ)浓度呈良好的线性关系,线性方程为ΔI_(1 509cm~(-1))=542.09c+175.24,线性相关系数为0.995 6,检测限为0.008μg·mL~(-1),据此可建立一种Mo(Ⅵ)-Rh6G-AgNPs体系的SERS分析新方法。     

配体调控GONR催化H_2O_2还原HAuCl_4-RRS法测定Ni~(2+)

在60℃水浴条件下,过氧化氢(H_2O_2)还原HAuCl_4生成金纳米溶胶反应缓慢,加入氧化石墨烯纳米带(GONR)等纳米酶催化剂后,反应加快。当有丁二酮肟(DMG)配体存在时,DMG吸附在GONRs表面,导致GONR的催化作用减弱;而当溶液中存在Ni~(2+)时,形成Ni(DMG)2复合物,使DMG从GONRs表面脱附,此时GONRs得到释放,使得从而GONRs催化效应活化,催化作用增强。随着Ni~(2+)浓度的增加,脱附的GONRs越多,催化H_2O_2-HAuCl_4反应加快,体系生成的金纳米粒子增多,体系的RRS信号增强,当Ni~(2+)浓度在0.07~0.98μmol·L~(-1)浓度范围内,ΔI_(540nm)与Ni~(2+)浓度呈良好的线性关系,线性方程为ΔI_(540nm)=729.31c+32.049,线性相关系数R~2=0.991 4,检测限为0.028μmol·L~(-1)。     

基于配体调控量子点催化金纳米反应-RRS测定Na~+

在60℃水浴条件下,过氧化氢(H_2O_2)还原氯金酸生成金纳米粒子反应进行缓慢,加入掺钙碳点(CD)做催化剂后,反应加快。体系中生成的金纳米粒子增多,显示出较强的共振瑞利散射效应(RRS)效应。在加入焦性锑酸钾(Coke antimony potassium,CAP)配体后,CD被配体包裹,抑制其催化作用。当溶液中Na~+存在时,形成Na~+-CAP复合物,使CD从CAP表面脱附,此时CD得到释放恢复其催化作用。且随着Na~+浓度增大,体系RRS信号线性增强,当Na~+浓度在1.72~21.5μmol·L~(-1)范围内,其ΔI_(375nm)值与Na~+浓度呈良好的线性关系,线性方程为ΔI_(375nm)=105.06x-19.761,线性相关系数为0.969 8,检测限为0.096μmol·L~(-1)据此,建立了一种检测Na~+的CD催化RRS新方法。