吸热型碳氢燃料的核磁共振和色谱/质谱分析及热力学性质

测定两种吸热型碳氢燃料的^1H和^13C NMR谱,从NMR等实验数据计算得到平均分子结构参数。以基团贡献法为桥梁,总结定量结构—性能关系,从NMR结构信息预测了燃料的蒸发焓和燃烧焓,与热力学实验结果吻合良好。用GC/MS分析燃料的化学组成,检出主要由脂肪烃、芳烃和环烷烃3类构成的60余种烃类化合物,为吸热型碳氢燃料的结构和特性表征以及燃料的开发提供重要信息。     

等温滴定量热法测定脲酶催化尿素水解反应动力学

采用等温滴定量热法研究脲酶催化尿素的水解反应（尿素浓度147mmol·L^-1,脲酶浓度3．0×10^-7mmol·L^-7,pH=7．0磷酸缓冲溶液）动力学,测定了该反应在298．15～318．15K温度范围内的反应速率常数kcat和米氏常数Km等动力学参数．结果表明：在实验条件下,脲酶催化尿素的水解反应符合Michaelis-Menten机理;温度对kcat的影响遵循阿累尼乌斯方程,袁观活化能为16．6kJ·mol^-1;等温滴定量热法可有效地用于酶催化反应动力学参数的测定,是具有应用前景的研究酶活性的方法．     

N-烷基-N-(2-羟乙基)-N,N-二甲基溴化铵与十二烷基硫酸钠复配系统的双水相

合成了N-十二烷基-N-(2-羟乙基)-N,N-二甲基溴化铵、N-十四烷基-N-(2-羟乙基)-N,N-二甲基溴化铵和N-十六烷基-N-(2-羟乙基)-N,N-二甲基溴化铵等3个季铵盐阳离子表面活性剂. 研究了它们以及N-十六烷基-N,N,N-三甲基溴化铵(CTAB)与阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)复配系统在313.15 K时的双水相行为. 复配系统在两个非常狭窄的区域能形成双水相, 两相区近似以等摩尔线为中心对称分布, 随着阳离子表面活性剂碳链长度的增长, 富含阳离子表面活性剂的双水相区向阴阳离子表面活性剂摩尔比减小的方向稍有移动.     

正构烷烃/JP-10二元体系的体积性质

利用Anton PaarDMA55和Ubbelohde黏度管分别测定了正辛烷和正癸烷两种正构烷烃与挂式四氢双环戊二烯{C10H16, exo-tricycle[5.2.1.02.6]decane(JP-10)}组成的二元体系在298.15 K下的密度和黏度, 计算了正构烷烃/JP-10二元体系的超额摩尔体积、组分的表观摩尔体积和偏摩尔体积等体积性质以及组分对超额体积的贡献, 研究结果表明, 烷烃的加入使得二元体系的超额体积均为负值. 根据Eyring液体黏性流动理论, 关联了二元体系的黏滞性活化参数, 结果表明, 熵驱动起主要作用. 从分子间相互作用角度讨论了二元体系体积性质的变化规律.     

甘氨酸从水到酰胺衍生物水溶液中的迁移焓

用RD496-Ⅱ型微量热量计测定了298.15 K甘氨酸在N-甲基甲酰胺（NMF）,N, N-二甲基甲酰胺（DMF）,N-甲基乙酰胺（NMA）,N, N-二甲基乙酰胺（DMA）水溶液中的溶解焓,计算了甘氨酸从水到四种酰胺衍生物水溶液中的迁移焓（ΔtrH）。根据结构水合作用模型讨论了酰胺的结构对甘氨酸迁移焓的影响。实验结果表明：甘氨酸在酰胺衍生物水溶液中的迁移焓均为正值,并且随着溶液浓度增大而增大。比较甘氨酸在甲酰胺（FA）和乙酰胺（AD）水溶液中的迁移焓,发现在不同酰胺水溶液中迁移焓大小为：DMA>NMA>DMF>NMF>AD>FA。甘氨酸与甲酰胺之间以亲水-亲水相互作用为主,与其它酰胺之间以亲水-疏水作用为主。     

1-取代恶唑-2-取代苯基乙烯类电荷传输材料的光敏性与结构的 关系研究

应用AM1方法全优化了11种电荷传输材料的稳定构型。根据Law提出空穴注入轨道模型,研究了光敏性E~5~0与电荷传输材料和电荷传输材料的HOMO能级差ΔE~T~-~G的关系。计算结果表明,lgE~5~0与ΔE~T~-~G存在线性关系。采用成键能较低构型的HOMO能级得到的相关性(r=0.837)优于成键能较高构型的HOMO能级得到的相关性(r=0.728)。增加空穴传输活性氮原子的净电荷后,相关性被进一步提高(r=0.911)。这表明分层光感受器的光敏性与光电转换的后两个过程都相关,其中从电荷产生层(CGL)到(CTL)电荷传输层的空穴注入效率占主导作用,空穴在CTL中的迁移率也至关重要。     

氯苯甲酸钠在DMF-水混合溶剂中的体积性质研究

DMF是分子间没有氢键形成的分子量最小的酰胺[1],在化学、化工领域应用广泛．本文对苯甲酸钠及o－,m－,p-氯苯甲酸钠在DMF-水混合溶剂中的体积性质进行研究,讨论了溶剂效应和取代基效应对溶质-溶剂相互作用的影响．1实验部分1．1试剂苯甲酸及NaOH为分析纯试剂;o－,m－,p-氯苯甲酸（分析纯）均经乙醇一水重结晶,干燥后备从DMF为分析纯;水为二次重蒸水．对应钠盐溶液按文献［2」方法配制,其它溶液由此溶液逐级稀释而成．DMF一水混合溶剂用称量法配制,DMF的质量分数为10％～80％．1．2仪器混合物密度用AntonPaarDMA55型精…     

正丁醇、乙酸乙酯、正己烷的二元及三元体系的超额焓测量和关联

用等温稀释量热计测定了正己烷+正丁醇、正己烷+乙酸乙酯二元体系在303.15K、308.15K及正丁醇+乙酸乙酯+正己烷三元体系在303.15K的超额焓,用Kretschrner-Wiebe理论组合UNIQUAC方程所得数学模型对二元体系在303.15K的超颠焓进行了关联,并预测了所测三元体系在303.15K的超额焓,预测结果与实验值比较,平均偏差为6％。     

对、间位卤代苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中电离过程的焓、熵贡献

用LKB-2277Bioactivity Monitor测定了25℃时间氯、对氯和对氟苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中的标准电离焓, 计算了相应体系的标准电离熵。利用Hammett方程对溶剂中酸的取代基常数σ进行了计算, 求取了对应的焓、熵取代基常数σH和σS值及熵反应常数ρS, 利用内部-环境模型和上述常数对溶剂效应和取代基效应进行了解释。     

链酚胺型配体锌(Ⅱ)配合物模拟碳酸酐酶研究

合成了酚胺型链状配体,N,N'-二(2-羟基苄基)丙二胺(H~2L)及其Zn(Ⅱ)配合物(ZnL),通过元素分析、IR和^1HNRM等手段进行了表征。采用pH电位滴定法,在25℃±0.1℃,I=0.1mol·dm^-^3(KNO~3)条件下,测定了配体的质子化常数以及配体与金属离子Zn(Ⅱ)配位反应平衡常数。讨论了配体与金属离子Zn(Ⅱ)的配位情况,得到了配位酚羟基的解离常数。运用分光光度法,在25℃±0.1℃,I=0.1mol·dm^-^3(KNO~3)条件下,在pH=5.5～9.0(50mmol·dm^-^3缓冲溶液)范围内,研究了配合物作为碳酸酐酶模拟物催化对-硝基苯酚乙酸酯(NA)水解动力学,得到了NA酯水解的配合物催化速率常数k~N~P。实验结果表明,ZnHL^+的配位酚羟基的解离常数pK~a为6.83;催化速率常数k~N~P与pH之间不存在Sigmoidal型曲线关系,而是在pH值中性附近有最大值,ZnHL^+对NA酯水解有很好的催化效果,并且采取双重催化机理,是碳酸酐酶很好的模拟物。