裂解汽油中噻吩硫在Co-Mo/Al2O3上的催化加氢宏观动力学

采用绝热管式固定床积分反应器，在2.5MPa~3.9MPa、513K~655K、氢/裂解汽油摩尔比1.8~3.5和裂解汽油中噻吩、单甲基噻吩和双甲基噻吩质量分数为838×10－6、137×10－6~723×10－6和192×10－6~723×10－6下，对Co-Mo/Al2O3催化剂上裂解汽油催化加氢脱硫的宏观动力学进行了研究。以Powell优化法和Merson迭代法对动力学实验数据进行非线性参数估值，建立了良好吻合实验数据的、裂解汽油催化加氢脱硫的幂函数型宏观动力学模型。噻吩、单甲基噻吩和双甲基噻吩的反应级数分别为0.721、0.735和0.87，对应的加氢反应宏观活化能依次为70.0kJ·mol－1、67.9kJ·mol－1和59.9kJ·mol－1。各噻吩基硫的转化率均随反应压力的提高而增加，3.5MPa以上时，增加的趋势减缓；反应温度的提高有利于噻吩基硫转化率的增加；593K以上时，各硫化物的转化率随温度的增加呈现线性增加的趋势。     

在Cu—Zn—Al—Ti—K催化剂上合成低碳混合醇的反应网络结构

用动力学方法系统地考察了在Cu-Zn-Al-Ti-K催化剂上合成低碳混合醇的反应网络结构,在此基础上提出了较完整的反应网络构造图。研究结果表明,甲醇是由CO加H_2和CO_2加H_2两条途径生成的,其它醇是从甲醇出发经过碳链增长过程生成的。甲烷是CO和H_2反应的产物,其它烃经由甲烷按碳链增长方式产生,其中乙烷也可能经乙醇产生。在经过很短的一段反应时间之后,就发生了逆变换向变换反应的转变,变换反应起了向CO_2加H_2合成甲醇这一途径提供反应物CO_2的作用。     

负载型磷化钼加氢精制催化剂制备的研究

过渡金属磷化物作为一种新型的加氢脱硫（HDS）和加氢脱氮（HDN）催化剂被证明具有良好的活性。过渡金属磷化物自成一族，具有独特的结构和性质。过渡金属都可以形成磷化物，且有从M，P到MP，的二元化合物，以及三元混合金属的磷化物，如Ni-Mo-P，Co-Mo-P等。金属和磷的比例可以灵活调节，为制备新组成催化剂提供了良机。目前，国内在这方面的研究还很少。     

凝胶制备对气相合成MCM-22沸石的影响

以硅酸钠为硅源、硫酸铝为铝源制备硅铝干凝胶，六亚甲基亚胺（HMI）为模板剂，采用气相法合成MCM-22沸石。对硅铝干凝胶进行了29 Si MAS NMR、27 Al MAS NMR、红外以及透射电镜表征，讨论了pH值对硅铝干凝胶及合成MCM 22沸石的影响。结果表明，pH值的改变影响硅铝聚集态、干凝胶的结构及其粒径等物理性质，合成时硅铝干凝胶解聚、气固间传质及固相溶解速度不一致，影响产物MCM-22的结晶度。当制备干凝胶的pH值为8.7～10.7时，得到结晶度高的MCM-22沸石；当pH值增大到11.1时，产物出现杂晶丝光沸石；pH为11.6时只能得到丝光沸石。     

Effect of Reduction Temperature on Hydrofining Performance of Supported Molybdenum Phosphide Catalyst

A series of supported molybdenum phosphide catalysts were prepared by impregnation method. XRD, TG-DTG, XPS and BET were used to study the phase, compositions and surface areas of the prepared catalysts. A model reactant containing thiophene, pyridine and cyclohexene was used for the measurements of catalytic activities. The effect of reduction temperature on catalytic activities was investigated. The analysis results by XRD and BET are very different when the reduction temperature is changed from 400 to 900 ℃. MoP/γ-Al2O3 catalysts and CoMoP/γ-Al2O3 catalysts prepared at the reduction temperature of 500 ℃ are the most active ones.     

WP/γ-Al2O3催化剂负载方式对噻吩加氢脱硫性能的影响

以γ-Al2O3为载体，分别采用机械混合法、共浸渍法、分步浸渍法和程序升温、高纯氢气还原无定型磷钨酸盐的方法，制备了活性组分为磷化钨，负载量为20%的WP/γ-Al2O3催化剂。考察了不同方法制备的催化剂对噻吩加氢脱硫（HDS）反应的催化活性。结果表明：不同负载方式对催化剂结构有一定影响，对噻吩加氢脱硫性能的影响在低温时较明显。采用机械混合方式，先混合后还原方法制备的催化剂其HDS活性比先还原后混合方法制备的催化剂高；采用共浸渍和分步浸渍方式，通过焙烧所形成的催化剂其HDS活性分别比不经焙烧所形成的催化剂高或接近；浸渍焙烧所形成的催化剂其HDS活性远远高于机械混合法制备的催化剂。     

f~((k))(1≤k≤n-1)与原函数f和最高阶导数f~((n))之间的一个不等式

证明了f(k)(1≤k≤n-1)与原函数f和最高阶导数f(n)之间的一个不等式关系.     

低汽气比LB型中温变换催化剂上水煤气变换反应的动力学研究

 采用微型等温积分反应器,在3 MPa,598～728 K以及气体组成(摩尔分率)为CO 0.066～0.139,CO2 0.041～0.1,H2 0.262～0.457,H2O 0.217～0.386和N2 0.077～0.271的条件下,对国产LB型低汽气比中温变换催化剂的动力学特性进行了系统的研究. 对基于一级反应模式、二级反应模式和幂函数经验式的三种变换反应动力学模型,以Simplex-Gauss-Newton复合法估计了相应的模型参数. 数理统计检验结果表明,三种动力学模型在统计学意义上均是可信的. 进一步的工业应用检验表明,由于结构上的不同,当用于非等温工业反应器性能分析时,三种模型预报的结果具有明显差异,相比之下,幂函数型动力学方程更适宜于描述LB型变换催化剂的动力学特性. 因此,由等温实验数据和传统的数理统计检验获得的动力学模型具有不确定性,为使动力学模型的应用更为可靠,对所建立的动力学模型进行工业应用检验是必要的.     

对“北京市第三届大学生数学竞赛试题”的注记

自一九八八年起,北京市每年九月份举行一次大学生(非数学专业)数学竞赛,到今年为止共举行了三届(八九年停止一次)。这项活动大大地激发了学生深入学习高等数学的积极性,提高了学生分析问题解决问题的能力,并     

具有有界位势的Lagrange系统的周期解

本文考虑Lagrange系统 d/dt ?/?(q,q)-?/?q(q,q)=0 (?)这儿?(q,ξ)=1/2 wum form i,j=1 to n a_(ij)(q)eξξ-V(q),q∈R~n,ξ∈R~n 。假设位势函数V有界,并且lim V(q)/|q|~2 =δ>0,V(q)=V(-q),则系统(?)具有一个以适当大的正数T为周期的非平凡解。