嵌段共聚物热解法制备硅基多孔陶瓷的研究进展

热解嵌段共聚物是最近发展起来的一种制备多孔陶瓷的新方法,因其具有可灵活调控孔结构的优势而逐渐受到关注。目前采用该方法制备的主要有硅氧、硅碳、硅氮等硅基多孔陶瓷。依据所用聚合物,多孔陶瓷的制备可分为有机嵌段共聚物/陶瓷前驱体共热解法及有机-无机嵌段共聚物一步热解法两种途径。近年来一步热解法逐渐受到研究者的关注,因为它可以直接通过嵌段共聚物微相结构的控制达到热解陶瓷成孔形状、孔径大小、有序性及比表面积等参数的较好调控,有望拓宽多孔陶瓷的应用领域。本文对这两种制备方法进行了比较,综述了国内外相关研究进展。     

聚硼硅氮烷前驱体的合成及性能研究

以三氯化硼和甲基氢二氯硅烷为原料,采用共氨解的方式合成了聚硼硅氮烷前驱体,并采用核磁共振波谱仪、傅里叶红外光谱仪、差式扫描量热仪、热重分析仪、光电子能谱、网络矢量分析仪等仪器对前驱体及其热解产物进行了表征。前驱体在1000 oC、氮气气氛下热解的陶瓷产率为71.1 %。在氨气气氛下热解可以有效降低热解产物中的碳含量,聚硼硅氮烷在900 oC氨气气氛下热解产物的碳含量低于1 %,并且该热解产物具有高的结晶温度、良好的抗氧化性能和介电性能,有望用于耐高温陶瓷基透波复合材料。     

Effect of flexible units on the properties of silicon-containing phenyleneethynylene hybrid oligomers

New silicon-containing phenyleneethynylene hybrid oligomers P2, P3, and P4 were synthesized via Sonogashira cross-coupling reactions of ethynyl-terminated silazane monomer N,N′-bis(4-ethynylphenyl)-1,1-diphenylsilazane(M1) and corresponding bis-(4-bromo-phenyl)-ended organosilicon unit containing monomers, respectively. These new oligomers were easily soluble in common solvents. The incorporation of flexible organosilicon units in the oligomers leads to blue-shift in both the UV-Vis absorption and fluorescence emission spectra similarly. The results of differential scanning calorimetry(DSC) indicate that the flexible units relieve the rigidity of oligomeric chain and provide favorable conformation for thermal cross-linking reactions. The oligomers show good thermal and thermal-oxidative stability from the thermogravimetric analysis(TGA), with their decomposition temperature at 10% weight loss(T10%) higher than 400 ?C under both nitrogen and air atmosphere.     

二元氧化物绝缘层的溶液法制备及在阻变存储器中的应用

阻变存储器(RRAM)凭借可高度集成、可同时存储和运算、运行速率快、功耗低等特性,成为最具潜力的存储技术之一。因电学性能优良且与互补金属氧化物半导体(CMOS)兼容性好,二元氧化物材料在RRAM的发展中具有重要意义。与传统绝缘层沉积工艺不同,溶液法制备绝缘层是先将前驱体溶液制成薄膜,再将薄膜通过不同的工艺转化为绝缘层。因此前驱体溶液种类以及转化工艺均对所制备的绝缘层的微观结构、化学组成和电学性能具有直接的影响。本文首先简要介绍了RRAM的发展历程及作用机制;其次综述了溶液法制备氧化物材料在忆阻器中的应用,重点围绕前驱体溶液组成、转化机理与所制备氧化物绝缘层结构性能关系对已报道的结果进行分析,最后阐述了溶液法制备绝缘层材料面临的关键问题并展望了其未来发展方向。     

替吉奥联合奥沙利铂一线治疗晚期食管癌的研究

目的 探讨奥沙利铂（OXA）联合替吉奥胶囊一线治疗晚期食管癌的疗效及不良反应。方法 将35 例采用OXA联合替吉奥胶囊（SOX 方案）化疗的晚期食管癌患者设为治疗组,32 例行顺铂（DDP）联合氟尿嘧啶（DF 方案）化疗的患者设为对照组。观察及随访两组患者的近、远期疗效及不良反应。结果 治疗组及对照组的近期有效率分别为62.9%和37.5%,比较有统计学差异（P＜0.05）,疾病控制率分别为85.7%和65.6%,组间比较无统计学差异（P＞0.05）。治疗组的中位生存期（12.4 个月）与对照组（10.4 个月）相比有统计学差异（P＜0.05）,两组患者1年生存率分别为54.3%和34.4%,2 年生存率分别为5.7%和0.0%,两组间均无统计学差异（字2=2.680、2.654,均P＞0.05）。在不良反应方面,两组患者的血液学、消化道不良反应及肝功能损害比较无统计学差异（均P＞0.05）,治疗组神经系统不良反应发生率高于对照组（P＜0.05）。结论 OXA 联合替吉奥（SOX 方案）治疗晚期食管癌疗效较为肯定,患者耐受良好。     

低剂量吉西他滨持续静脉滴注在晚期非小细胞肺癌维持治疗中的应用

目的：观察一线诱导化疗后低剂量吉西他滨持续静脉滴注维持化疗治疗晚期非小细胞肺癌（NSCLC）的疗效和安全性。方法对收治的66例初治ⅢB/Ⅳ期NSCLC患者,采用吉西他滨1000mg/m2（第1、8天）联合顺铂75mg/m2（分3d使用）方案诱导化疗,21d为1个周期。4个周期后有效或稳定的36例按2：1随机分为维持组（24例）和观察组（12例）,维持组予低剂量吉西他滨（250mg/m2）6h持续静脉滴注,第1、8天使用,21d为1个周期,维持至疾病进展或患者对化疗毒性不能耐受。观察组停止化疗,观察直至疾病进展。结果维持组和观察组至疾病进展时间（TTP）分别为6.2个月和4.8个月（P=0.039）;中位总生存时间分别为13.1个月和10.8个月（P=0.667）。维持化疗不良反应较轻微,主要表现为中性粒细胞、血小板数降低、贫血及恶心、呕吐。结论常规剂量吉西他滨联合顺铂一线化疗后序贯低剂量吉西他滨持续静脉滴注维持化疗安全、有效,应可进一步扩大样本量行研究是否有总生存时间的获益。     

硅氮烷添加剂的水解稳定性对硅橡胶热稳定性的影响

采用一种新的方法研究了硅氮烷水解反应的动力学规律 ,根据实验数据测出硅氮烷水解速率对硅氮烷的浓度符合一级动力学关系 .计算出了几种硅氮化合物与水蒸气反应的表观活化能 ,结果表明硅氮烷的结构与其水解反应的表观活化能有密切的关系 .硅原子或氮原子上带有较大空间位阻的基团后 ,其水解稳定性提高 .其中六苯基环三硅氮烷 4的水解表观活化能为 2 14kJ mol,而苯基硅氮聚合物 5的水解表观活化能更达到 2 91 3kJ mol.添加到硅橡胶中的硅氮化合物水解表观活化能越大 ,即水解稳定性越高 ,其改进硅橡胶热稳定性的效果越好 .将 4和 5添加到硅橡胶生胶中 ,35 0℃下老化 2 4h的热失重分别为 0 96 %和 0 6 % .     

硅芴类化合物的合成及应用研究进展

近年来,芴类结构9-位为硅桥联的硅芴类化合物以其独特的电子结构和光电性能受到研究者们越来越多的关注,这类化合物在有机发光二极管(OLED)、聚合物太阳能电池(PSC)、有机场效应管(OFET)等光电功能材料领域有广泛的应用前景。本文主要对硅芴类化合物的合成方法、结构修饰、性能及应用研究的最新进展进行了综述。     

全氢聚硅氮烷-氧化硅的转化过程研究※

利用全氢聚硅氮烷(PHPS)转化制备的氧化硅材料在存储芯片、柔性显示封装等领域展现出较高的应用价值. 本工作系统研究了PHPS在高温加热条件下的氧化硅形成过程, 考察了转化过程中化学组成和微观结构对体积收缩、折射率和力学性能的影响. 研究结果表明: 转化温度低于180 ℃时, PHPS的转化以Si—H和Si—N的水解缩合反应为主, 转化程度较低, 形成的是氧化硅为分散相、PHPS为连续相的海岛结构; 转化温度在180~300 ℃区间内, 转化以氧化反应为主, 氧化硅相逐渐生长, 形成双连续的相结构, 且在温度高于200 ℃时发生相反转, 氧化硅相成为连续相. 转化温度在300~600 ℃区间时, 氧化硅网络骨架基本形成, 在高温的作用下进一步致密化. PHPS转化样品的体积收缩、折光指数和力学性能与其转化程度和相分布有关.     

氮化硅陶瓷前驱体研究进展

聚硅氮烷可用作高温裂解法制备氮化硅陶瓷的前驱体。本文概括了近年来聚硅氮烷前驱体的研究及发展状况,总结了聚氮烷前驱体在合成,应用用以及裂解转化为陶瓷机理方面的研究进展。