Hydrothermal Synthesis and Structure of a New Molybdenum Phosphate: (NH_3CH_2CH_2NH_3)_(2.5)[Mo_5O_(15)(PO_4) (HPO_4)]·7.5H_2O

1 INTRODUCTION A new class of materials of metal oxide clusters based on anionic molybdenum phosphate frameworks has received much attention as a consequence of their potential applications in catalysis and materials science [1]. As a result, some molybdenum phosphates have been studied [2,3]. Recently we have studied the structure of NaPMO material[4] and the spectrum of multicomponent compound with Keggin struc- ture [5]. Here we report the synthesis and crystal structure of a new…     

原子簇局部非定域分子轨道模型及其应用──（Ⅱ）CLD原子簇结构规则

在原子簇局部非定域分子轨道模型的基础上，导出一个既能包容以往许多结构规则，又能适用于各类高氧化态金属原子簇的结构新规则，并应用于簇合物结构和催化机理分析。     

酚醌类化合物振动基频的计算,归属和讨论

本文对４,５－二羟基１,２－苯醌和２,５－二羟基－１,４－苯醌 的振动基频进行了量化计算和实验测定,应用Ｇａｕｓｓｉａｎ９４和ＭＯＰＡＣ计算相结合的方法,取长补短,归属了其振动光谱,并对两者的差异做了讨论。     

Mo-Fe-Bi复合氧化物的制备和光谱研究

本文采用溶胶方法和沉淀方法制备Ｍｏ－Ｆｅ－Ｂｉ复合氧化物,用ＦＴＩＲ、ＮＩＲ ＦＴ－Ｒａｍａｎ和ＸＲＤ对其进行研究。     

掺杂钐离子的邻苯二甲酸锌的光谱研究

应用微波反应方法制备了掺杂钐离子的邻苯二甲酸锌(Zn(Pht))化合物,采用XRD,FTIR,NIR FT-Raman,固体样品漫反射紫外-可见光谱(DRS UV/Vis),荧光光谱和热重分析(TG)对其结构进行了分析表征。傅里叶变换红外和拉曼分析表明,在化合物中邻苯二甲酸酐中邻位的二个羟酸根各以单齿和Zn配位,其π→π*的跃迁由255和289 nm移向235和270 nm。该化合物在240 nm的光激发下,在560,596,642和670 nm附近产生较强的发射峰,它们分别对应于Sm3+的从4G_5/2,6H_7/2,6H_9/2和6H_11/2激发态到基态的发射,结果表明,Zn(Pht)显著地提高了Sm3+的发射效率。在荧光寿命谱中,化合物以240 nm激发所产生的596和642 nm的发射峰,其荧光寿命分别为τ₁=1.57 ns,τ₂=76.94 ns和τ₁=1.19 ns,τ₂=55.64 ns。TG分析表明,所研究的化合物在380℃开始分解,具有较高的热稳定性。     

有机膨润土制备及性能表征

采用湿法工艺,分别用十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵与钠基膨润土,进行离子交换反应合成了有机膨润土。以红外光谱、X-ray衍射和差热分析等手段对改性膨润土进行了结构表征,讨论了不同的季铵盐对有机膨润土性能的影响。实验表明,表面活性剂离子进入膨润土晶片层间,使其晶片层间的亲水环境改变为疏水环境并增大晶片层间距离,为制备高聚物/膨润土纳米复合材料奠定基础。     

两种含铋的杂多化合物的光谱研究

在水热条件下合成了两个含铋的杂多化合物：Co₅[Bi₂Co₂W₂₀O₇₀(H2O)₆]·44H₂O(Ⅰ)和Na₃H₂[Ce₃(H₂O)₁₈Bi₂W₂₂O₇₆]·23H₂O(Ⅱ),通过用FTIR, NIR FT-Raman和UV-Vis DRS光谱研究了它们的结构和性能的关系。ν_as(MO_d)和ν_s(M—Ob—M)的特征振动频率和材料的结构相关。ν_as(M—O_b—M)振动频率可说明当W原子被Co原子取代时氧化活性增强。在化合物Ⅰ和Ⅱ的UV-Vis DRS谱中,分别存在254,319和220,310 nm的(O_d→W),(O_b, c→W)的荷移跃迁特征峰,化合物Ⅰ还在529 nm处出现宽而弱的Co2+的d-d跃迁吸收谱带。最后,文章还对化合物Ⅰ进行了量子化学计算,用于说明其结构特征。     

Syntheses and Crystal Structures of Two Coordination Polymers Based on a Flexible Ligand N,N＇-Diacetic Acid Imidazolium

Two coordination compounds with a flexible ligand N,N?-diacetic acid imidazolium(HDAM),{[Co(trans-DAM)(bipy)(H2O)2](OH)·4H2O}n 1 and {[Cd(trans-DAM)(bipy)(H2O)](NO3)?2H2O}n 2(bipy = 4,4'-bipyridine),were prepared and characterized by single-crystal X-ray diffraction.Compound 1 crystallizes in monoclinic,space group P2/n with a = 7.589(6),b = 11.444(2),c = 12.894(3),β = 90.99(3)°,V = 1119.8(4)3,Z = 4,C8.5H14N2O5.5Co0.5,Mr = 261.68,Dc = 1.552 g/cm3,F(000) = 546,μ = 0.832 mm-1,the final R = 0.0657 and wR = 0.1958.Compound 2 crystallizes in the monoclinic C2 space group with a = 17.479(4),b = 11.689(2),c = 11.670(2),β = 117.13(3)°,V = 2121.9(7)3,Z = 4,C17H21N5O10Cd,Mr = 567.79,Dc = 1.777 g/cm3,F(000) = 1144,μ = 1.096 mm-1,the final R = 0.0233 and wR = 0.0638.In 1,the Co(II) ions are linked by μ2-trans-DAM-and bipy ligands to build a 2D(4,4) rectangular grid layer,exhibiting a 4-connected sql net.As for 2,μ3-trans-DAM-and bipy bridge Cd(II) ions form a 2D double-layer,consisting of a couple of(4,4) grid layers,which can be viewed as a(3,4)-connected network.In both compounds,the 2D structures are stabilized by hydrogen bonding interactions to give 3D supramolecular frameworks.Additionally,FT-IR spectroscopy,UV-Visible spectroscopy,and the fluorescent properties are discussed.     

低温固相合成V-Cu-S簇合物:VS_4(CuPPh_3)_5X_2(X=Br,Ⅰ)的晶体结构

标题两个化合物是在反应体系（NH4）3VS4／CuX／PPh3／NEt4X（X=Br，Ⅰ）中采用低温固相反应方法得到的，单晶X射线结构分析表明：VS4（CuPPh3）5Br2（Ⅰ）和VS4－（CuPPh3）5I2（Ⅱ）是同构的，其中晶体（Ⅰ）属于单斜晶系，空间群P211／c,Mr=19682，a=20.215（7），b=15．691（4），c=27.345（9）A，β=95.29（3）°，V=8637.0A3，Z=4，Dc=1．51g／cm3，F（000）=3968，μ（MoKa）=24．6cm-1，R=0.078。晶体（Ⅱ）亦属于单斜晶系，Mr=2062．2，空间群P21／c,a=20.1613（2），b=15．9718（2），c=27.7427（3）A，β=96.07（1）°，V=8883．4A3，Z=4，Dc=1．54g／cm3，F（000）=4112，μ（MoKa）=22．0cm－1，R=0．068。簇合物（Ⅰ）和（Ⅱ）的簇芯结构可描述为共面的2个开口的扭曲立方烷，在这两个簇合物中，V原子仍保持反应起始物[VS4]3-中的四面体配位，5个CU原子呈近似的四方锥排列，V原子基本上处于Cu5四方锥底面的中心。其中1个Cu原子为平面三角形配位，另外4个Cu原子为严重畸变的四面体配位。     

二茂铁双核铜配合物Cu2(dmaf)2(CH3COO)4(Ⅰ)和Cu2(dmaf)2(C6H5COO)4(Ⅱ)的光谱研究

室温下合成了含有二茂铁基的双核铜配合物Cu2 (dmaf) 2 (CH3 COO) 4 (Ⅰ )和Cu2 (dmaf) 2 (C6H5COO) 4(Ⅱ ) [dmaf=(dimethylaminomethyl)ferrocene]。采用扫描电镜半定量测定标题化合物成分 ,用X射线衍射法测试 ,并确定两者的晶胞参数 ,发现两者有相似的晶体结构。最后对标题物的红外、远红外、固体漫反射电子光谱、循环伏安法 (CV)等谱学性质进行深入研究。结果表明 ,两个配合物紫外吸收波段分别为 2 34～2 6 9nm和 2 4 5～ 2 80nm ,在可见光区出现了一个d d跃迁宽域带 ,其循环伏安曲线表明 ,两个化合物的氧化还原电位分别为 0 5 3,0 37和 0 6 2 ,0 36V。